Cтраница 2
Обсуждавшееся выше заключение о том, что а 0 в режиме локализации, дает нам очень простой механизм ( см. Mott, 1974) для перехода металл - диэлектрик. Как только 8F переходит из области протяженных в область локализованных состояний, система переходит из металлической в диэлектрическую фазу. Приведенных выше рассуждений уже достаточно, чтобы констатировать, что теория локализации оказалась полезной как для объяснения аномальных свойств неупорядоченных проводников, так и для объяснения обусловленного беспорядком Ml перехода. [16]
Несмотря на то что квантовая механика не может быть пока применена для определения абсолютных скоростей любых реакций, за исключением простейших, она может оказаться ценной в построении полуколичественной схемы, в рамках которой производилась бы корреляция экспериментальных результатов. В этом отношении оказались полезны даже простые процедуры, типа теории Хюккеля. Существуют три возможных подхода. Первый состоит в анализе свойств основного состояния одного из реагирующих веществ, таких, как зарядовая плотность, и попытке скоррелировать их с реакционной способностью. Второй подход имеет целью рассчитать потерю электронной энергии, связанную с образованием активированного комплекса. Третий представляет собой комбинацию первых двух подходов и основан на исследовании взаимодействия между наивысшей заполненной молекулярной орбиталью одной молекулы и наинизшей незаполненной молекулярной орбиталью другой молекулы ( см. разд. Эти подходы, называемые соответственно теорией изолированной молекулы, теорией локализации и теорией граничных орбиталей, будут коротко рассмотрены в следующих трех разделах. [17]