Cтраница 1
Теория двухатомных молекул показывает, что при отсутствии моментов у ядер часть вращательных состояний не осуществляется, в результате чего во вращательной структуре полосы должна выпадать каждая вторая линия. Это, действительно, наблюдается в ряде спектров, например в спектрах двухатомных молекул Не4 - Не4, О16 - О16, и служит доказательством отсутствия у них ядерных моментов. [1]
Рассмотрим в общих чертах теорию двухатомной молекулы, расстояние между атомами которой не является постоянной величиной. В этом случае молекула представляет собой осциллирующий ротатор. [2]
Основным предположением изложенной в этой главе теории двухатомных молекул является допущение, что волновая функция молекулы разбивается на произведение электронной волновой функции ( зависящей от расстояния между ядрами, как от параметра) и волновой функции движения ядер. Такое предположение эквивалентно пренебрежению в точном гамильтониане молекулы некоторыми малыми членами, соответствующими взаимодействию ядерного движения с электронным. [3]
Не следует пугать это обозначение с обозначением в теории двухатомных молекул той же буквой квантового числа, определяющего момент количества движения без учета спина. [4]
Такое обозначение находится в соответствии с классификацией, принятой в теории двухатомных молекул, которая, однако, не всегда выдерживается авторами работ, посвященных многоатомным молекулам. [5]
Согласно обозначениям Плачека ( 700 ], буква А применяется для обозначения всех типов, симметричных по отношению к оси симметрии, буква В-для всех типов, антисимметричных по отношению к ней. Как и в теории двухатомных молекул, типы симметрии, которые являются симметричными или антисимметричными по отношению к центру симметрии, различают значками g и и соответственно. [6]
Классическая теория Хкжкеля предназначена для плоских я-электронных систем. В таких системах каждая двойная связь считается состоящей из сг-связи, лежащей в плоскости молекулы, и я-связи, имеющей узел в этой плоскости. Понятие о а - и я-орбиталях и связях заимствовано из теории двухатомных молекул. Если связь между двумя атомами обладает аксиальной симметрией, то она называется о-связью; если же она обладает симметрией л-орбитали в двухатомной молекуле, то такая связь называется я-связью. Предполагается, что система я-связей молекулы может рассматриваться отдельно от ее о-системы. Классическая теория Хюккеля имеет дело исключительно с я-электронной системой. [7]
Недостаточно разработана также и количественная теория неупругого соударения быстрого иона с атомом или атома с атомом. Если задача неупругого соударения электрона с атомом в конечном итоге сводится к задаче атома со многими электронами, то задача возбуждения или ионизации атома ударом иона или нейтрального атома, по существу, представляет собой задачу двухатомной молекулы со всеми свойственными этой задаче трудностями вычислительного порядка. Поэтому, несмотря на то, что механизм неупругого соударения качественно совершенно ясен, теория этого процесса в количественном отношении разработана столь же мало, как и теория двухатомной молекулы. [8]