Теория - ориентация
Cтраница 1
 |
Конструкция динамооптиметра. [1] |
Теория ориентации и деформации макромолекул-клубков была развита Петерлином [30], Куном [31], Зиммом [32] и Серфом [33], экспериментальные исследования выполнены в основном Цветковым с сотрудниками. [2]
Теория ориентации при присоединении типа Ads к сопряженным системам исходит из тех же общих принципов, что и теория ориентации при присоединении к полиенам галогеноводородов ( гл. [3]
 |
Конструкция динамооптиметра. [4] |
Теория ориентации и деформации макромолекул-клубков была развита Петерлином [30], Куном [31], Зиммом [32] и Серфом [33], экспериментальные исследования выполнены в основном Цветковым с сотрудниками. [5]
Эта теория ориентации предполагает, что одного слоя яда может быть достаточно для прекращения каталитической реакции и меньше чем одним слоем можно понизить ее скорость в несколько сот или даже в тысячу раз. Механизм отравления в таком случае может быть описан как уничтожение сил, действующих между реагирующими компонентами. Это объяснение совпадает с фактом, что первые порции яда иногда снижают скорость реакции, тогда как последующее увеличение количества яда не оказывает заметного действия. Для этого особого случая Тейлор [280] показал, что окись углерода имеет повышенную теплоту адсорбции на меди, большую, чем водород и аммиак; небольшие следы окиси углерода могут поэтому отравить реакцию. [6]
На основании теории ориентации уже с 1926 г. было ясно, что активной частицей при азосочетании является электрофильный агент, который едва ли может быть чем-нибудь иным, кроме диазоний-иона ArNJ. [7]
В одной из теорий ориентации замещения ароматических соединений, основанной на концепции Вернера о частичном расходовании химического сродства ( Флюршейм, 1902 г.), принималось, что некоторые атомы, как, например, пятивалентный атом азота К02 - группы, расходующий все свое сродство на соединение с атомами кислорода, развивает слабое сродство по отношению к углероду, тогда как, например, кислородный атом фенолыюй группы, связанный одной из своих валентностей с водородом, сильно влияет на атом углерода, с которым он связан второй валентностью. Таким образом, атом углерода ароматического ядра может быть связан со своим заместителем либо связью с большим сродством, либо связью с малым сродством. В нервом случае атомы в орто-пара-положениях обладают большим остаточным сродством ( изображенным длинными пунктирными линиями) и, следовательно, они более реакционпоспособны; во втором случае повышенной реакционной способностью характеризуются лета-положения. [8]
В соответствии с теорией ориентации Харкинса и Лэнгмюра считают, что менее активные группы повернуты па направлению к паровой фазе, именно, менее активные части молекул глицерида, находящихся на поверхности льняного масла, повернуты в направлении воздуха, а более активные части с двойными связями повернуты внутрь жидкости. Кроме того, сделан вывод, что окисление льняного масла происходит относительно медленно, когда двойные связи лишены прямого воздействия молекул газообразного кислорода. [9]
В заключение авторы пишут: Теория химической ориентации, выдвинутая в этой статье, никоим образом не противоречит современной качественной резонансной картине, но она позволяет оценить относительную степень влияния замещения на различные положения в молекуле - проблема, которая до сих пор ускользала от удовлетворительной трактовки в рамках теории резонанса [ 20, П, стр. [10]
Спитцер и Тьюки [126] разработали теорию ориентации ферромагнитных пылинок в крупномасштабном магнитном поле, а Дэвис и Гринстейн [18] рассмотрели этот вопрос для случая вращающихся парамагнитных пылинок. С тех пор Гринберг [34] и Перселл [102, 103, 104] ( см. также [107, 105, 106]) существенно углубили понимание физики межзвездных пылевых частиц, тепловых и фотоэлектрических эффектов, которые раскручивают пылинки, процесса ориентирования вращающихся частиц в магнитном поле, а также рассеяния излучения ориентированными пылинками. Проделанная работа показала, что напряженность поля можно найти, если точно определить состав и структуру пылинок, но в настоящее время общие количественные заключения по этому поводу невозможны. [11]
ДНК может быть описан в рамках теории ориентации жестких частиц. [12]
ДНК может быть описан в рамках теории ориентации жестких частиц. [13]
Характер изменения двойного лучепреломления An с изменением g соответствует теории ориентации жестких частиц; знак эффекта положительный. [14]
Голлеман предложил важный критерий, позволивший согласовать между собой все теории ориентации. В своей книге [9], появившейся в 1910 г., Голлеман обработал известные факты ориентации, включая собственные многочисленные количественные наблюдения. Данная им теоретическая интерпретация основана на предположении, что первым шагом при замещении является присоединение к кекулевской двойной связи, а также что ориентирующий эффект заместителя заключается в изменении реакционной способности двойных связей к присоединению. Однако Голлеман не пытался дать законченной теории ориентации, учитывающей влияние на реакционную способность строения заместителей. [15]
Страницы: 1 2 3