Теория - окисная пленка
Cтраница 1
Теория окисной пленки была развита в работах В. А. Кистяковского, и в настоящее время общепризнанной является созданная им пленочная теория коррозии и пассивности металлов. [1]
Теория окисной пленки была особенно подробно разработана в ряде работ В. А. Кистяковского, который дал в ее пользу убедительные доказательства. По мнению В. А. Кистяковского пассивирование заключается в том, что поверхность металла покрывается сплошной стекловидной пленкой окиси, которая при депассивировании рекристаллизуется, образуя поры и открывая этим доступ к чистому металлу. Этим объясняется часто наблюдаемое влияние движения электродов на их потенциалы. Такие явления В. А. К и-стяковский назвал мотохимическими и объяснил их ускорением образования или рекристаллизации окисной пленки при замене электролита около электрода свежими его слоями во время движения. [2]
Ряд возражений против теории окисной пленки, как-то: невидимость пленки, сохранение блестящей поверхности пассивированного металла и др., в настоящее время отпал, и сейчас можно считать экспериментально доказанным для большинства случаев пассивного состояния наличие окисной пленки. [3]
 |
Влияние температуры предварительного отжига ( в течение 1 ч образцов циркония на скорость их гидрирования при 150 С в рНг 24 мм рт. ст.. [4] |
Полученные результаты можно легко объяснить на основе теории окисных пленок. [5]
Лепинь [263] дает интерпретацию пассивного состояния металлов, основанную на теории окисных пленок Фарадея, и предполагает, что пассивность металлов вызывается поверхностными соединениями, в особенности кислородными, свойства которых существенно отличаются от свойств продуктов объемно и реакции. Чем меньше расстояние между атомами, тем труднее идут объемные реакции и тем благоприятнее условия для поверхностных реакций. Описывая каталитическую активность металлов при гидрогенизации бензола, Вест-линг [472] расположил металлы по коротким атомным расстояниям в решетке в ряд: никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий и платина; он утверждал, что активность металла снижается пропорционально удалению короткого атомного расстояния от обоих пределов. [6]
 |
Изменение потенциала никеля в растворе NiCl2 в этиловом спирте, характеризующее ход пассивирования металла. [7] |
При изучении Изгарышевым равновесных электродных потенциалов в спиртовых и пиридиновых растворах были сделаны наблюдения, являющиеся косвенным подтверждением справедливости теории окисных пленок. [8]
Новые работы Тронстада ( 1930 - 1933), изучавшего поляризацию света, отраженного от пассивированной поверхности металлов, подкрепляют теорию окисной пленки. Толщина eg по Тронстадудля пассивированного железа близка к 30 А, а показатель преломления имеет почти ту же величину, как и для окиси железа. [9]
В 1913 г. Н. А. Изгарышев, открыв и изучив явления пассивности и коррозии некоторых металлов в ряде неводных растворов и в их смесях с водой, дал объяснение этим случаям пассивности, основываясь на теории защитной коллоидной окисной пленки. [10]
Многие описанные Смитом особенности процесса находят объяснение в теории окисной пленки. [11]
Анализ литературы по окклюзии в таких экзотермических поглотителях, как цирконий, показывает, что существуют две теории переменной скорости реакций при выдерживании циркония в атмосфере водорода. Первая из этих теорий окклюзии - теория трещин была разработана Смит-ом [77], в которой при объяснении активного-и пассивного состояний металла он рассматривал систему расширяющихся и сужающихся трещин. Вторая теория окклюзии - теория окисных пленок, согласно которой тонкая окисная пленка препятствует доступу водорода к металлу. Но окисел растворяется в металле при высокой температуре в глубоком вакууме, после чего чистый металл взаимодействует с водородом. Холл с сотрудниками [36] поддерживают эту точку зрения. [12]
Страницы: 1