Cтраница 4
В конце 30 - х годов он осуществил основополагающие работы по изучению взаимодействия ультразвука с кристаллами. Им был развит общий подход к исследованию затухания низкочастотных колебаний в кристаллах и построена теория поглощения низкочастотных звуковых колебаний ангармоническим кристаллом. [46]
Другая ветвь молекулярной науки относится к обмену молекулами между жидкостью и газом. Сюда принадлежит теория испарения и конденсации, в которой рассматриваемый газ есть пар некоторой жидкости, а также теория поглощения газа различными жидкостями. Исследования д-ра Эндрюса о связи между жидким и газообразным состояниями показали нам, что хотя положения, изложенные в наших элементарных учебниках, и выражены так гладко, что они кажутся почти самоочевидными, но их истинная интерпретация может заключать в себе начало настолько глубокое, что, пока оно не выяснено, никто даже и не подозревает, чтобы здесь оставалось еще что-либо неоткрытым. [47]
ПФ, движущихся в фазе с волной и эффективно поглощающих ее энергию. До работ автора этот эффект практически не был изучен. Поэтому необходимо было построить теорию поглощения звука в условиях эффекта отклонения. В работах [29, 30] такая теория была построена для нормальных металлов. [49]
Метод крайне полезен при расшифровке неизвестных структур, так как некоторые химические группы ( метильная, карбонильная и др.) имеют характеристические полосы поглощения, положение и интенсивность которых более или менее постоянны. Более детально групповые частоты будут обсуждены после краткого введения в теорию ИК-спектров поглощения. [50]
Очевидно, что описанная выше схема анализа с помощью ЭТА является весьма приближенной и нуждается в детализации. Не вызывает особых сомнений, что условия в печи ЭТА ( в газовой фазе) близки к локальному термодинамическому равновесию, так как трубчатая печь по своей конструкции весьма напоминает модель черного тела. Поэтому при описании явлений поглощения в ЭТА допустимо использовать развитую в главе 1 теорию поглощения. Однако, как показали результаты проведенных за последние годы многочисленных работ, процессы, протекающие при нагревании пробы на поверхности графита, могут заметно отклоняться от состояния химического равновесия. [51]
С точки зрения одних исследователей, поглощение рентгеновских лучей металлами следует рассматривать как процесс, детали которого обусловлены дальним порядком, имеющим место в кристаллической структуре, и поэтому поглощение наилучшим образом должно описываться в рамках бриллюэновского варианта зональной теории металлов. Другие исследователи склонны рассматривать поглощение рентгеновских лучей в металлах как процесс атомный, связывать появление тонкой структуры краев поглощения атомов в металлических кристаллах преимущественно с влиянием ближнего порядка и приписывать, таким образом, главную роль в процессе поглощения ближайшему окружению поглощающего атома. С обсуждения обеих этих точек зрения и сопоставления вытекающих теоретических следствий будет и начато изложение теории поглощения рентгеновских лучей металлами. [52]
При обсуждении теории поглощения выяснилось, что явление поглощения рентгеновских лучей атомами вещества, независимо от агрегатного состояния, в котором оно находится, и от особенностей структуры вещества, в основном представляет собой атомный процесс. Тонкая структура рентгеновских спектров поглощения на значительном расстоянии от границы обусловливается главным образом искажениями, которые испытывает электронная волна вырванного из К-уровня атома электрона со стороны атомов ближайшего окружения. Она основывается на соображениях, аналогичных тем, которые были положены Кро-нигом, Петерсеном и Богдановичем в основу подробно рассмотренной выше теории поглощения рентгеновских лучей многоатомными газами, и весьма разумно приводит к полнейшей унификации основ теории поглощения рентгеновских лучей в веществе. Эта теория ближнего порядка, являющаяся ша-том вперед по сравнению с теорией Кронига, требует специального рассмотрения. [53]
При обсуждении теории поглощения выяснилось, что явление поглощения рентгеновских лучей атомами вещества, независимо от агрегатного состояния, в котором оно находится, и от особенностей структуры вещества, в основном представляет собой атомный процесс. Тонкая структура рентгеновских спектров поглощения на значительном расстоянии от границы обусловливается главным образом искажениями, которые испытывает электронная волна вырванного из К-уровня атома электрона со стороны атомов ближайшего окружения. Она основывается на соображениях, аналогичных тем, которые были положены Кро-нигом, Петерсеном и Богдановичем в основу подробно рассмотренной выше теории поглощения рентгеновских лучей многоатомными газами, и весьма разумно приводит к полнейшей унификации основ теории поглощения рентгеновских лучей в веществе. Эта теория ближнего порядка, являющаяся ша-том вперед по сравнению с теорией Кронига, требует специального рассмотрения. [54]
При адсорбции сначала поглощаются все компоненты смеси. В результате компоненты будут располагаться в слое адсорбента послойно по мере уменьшения их активности. Это явление используется в препаративной и аналитической хроматографии. Общие вопросы теории поглощения вещества твердым адсорбентом рассмотрены в гл. [55]
Собственная полоса поглощения, всегда имеющая отчетливо выраженную длинноволновую границу, в принципе может иметь и коротковолновую. Однако во многих случаях зона проводимости перекрывается вышележащими разрешенными зонами, образуя сплошной спектр. Поэтому спектр поглощения и спектральная зависимость внутреннего фотоэффекта простирается далеко в коротковолновую область. Вместе с тем при больших энергиях фотонов ( hv 2ДЕ) фотопереход электрона в зону проводимости может сопровождаться эффектом ударной ионизации, приводящей к освобождению нескольких электронов и дырок. Таким образом, теория внутреннего фотоэффекта сводится к теории поглощения лишь в некоторой области спектра вблизи длинноволнового края собственной полосы поглощения. [56]
![]() |
Кинетические кривые адсорбции при разных температурах. [57] |
При адсорбции сначала поглощаются все компоненты смеси. В результате компоненты будут располагаться в слое адсорбента послойно по мере уменьшения их активности. Это явление используется в препаративной и аналитической хроматографии. Общие вопросы теории поглощения вещества твердым адсорбентом рассмотрены в гл. [58]