Теория - радикальная полимеризация
Cтраница 2
Теоретический анализ кинетических особенностей полимеризации в системе ММА - НзРС4 показал, что их количественное объяснение в рамках теории радикальной полимеризации может быть получено при учете зависимости диффузионно-конт-ролируемой константы скорости обрыва от длины цепи реагирующих макрорадикалов. [16]
Во-вторых, достижения в изучении особенностей протекания элементарных реакций радикальной полимеризации изменили распространившееся последнее десятилетие ( и даже встречавшееся в монографиях) представление о завершенности теории радикальной полимеризации, об отсутствии существенных научных проблем в этой области. [17]
В 1935 г. начала самостоятельно функционировать Лаборатория химической физики, преобразованная вскоре в институт того же названия, который стал центром создания теории цепных реакций - фундамента в области теории радикальной полимеризации. [18]
Получение полимеров винилхлорида в основном, а в промышленности исключительно осуществляется методом радикальной полимеризации. Теория радикальной полимеризации освещена во многих монографиях и учебниках. В данном обзоре обращено внимание на некоторые особенности полимеризации винилхлорида, обусловливающие строение, а следовательно, и волокнообразующие свойства ПВХ. [19]
Багдасарьян, Теория радикальной полимеризации, Изд. [20]
 |
Изменение числа полимерно-мономерных частиц N в 1 м3 системы ( /, их диаметра d ( 2 и общей площади поверхности 50бщ ( 3 с конверсией р. [21] |
Допуская межфазный обмен и переход молекул мыла в адсорбционных слоях от одной частицы к другой, ЭП в присутствии ионогенных эмульгаторов можно рассматривать как гомогенный процесс, усредненный по основному параметру - концентрации эмульгатора. Кинетика полимеризации определяется с позиций теории радикальной полимеризации с учетом концентрации компонентов, распределения их по фазам и участия их в общем процессе. [22]
При радикальной полимеризации диенов до значительных степеней конверсии или при полимеризации в условиях, благоприятствующих передаче цепи на полимер, наблюдается появление у МБР высокомолекулярных хвостов. В цитированной работе было показано, что теория радикальной полимеризации, построенная с учетом только реакций инициирования, роста и обрыва цепей, никогда не приводит к таким аномальным МБР. И наоборот, она предсказывает их, если учитываются вторичные процессы, имеющие место при радикальной полимеризации при больших степенях конверсии. Такими вторичными процессами являются реакции между образовавшимися цепями ( точнее макрорадикалами) типа: 1) межцепного обмена, представляющего собой процесс многократной деструкции ( под действием радикалов и с образованием макрорадикалов) и рекомбинации макрорадикалов и 2) поперечного связывания цепочек ( с активированными промежуточными звеньями), не приводящего к образованию геля. Разумеется, необходимой предпосылкой этих процессов является предварительная деструкция полимерных цепей под действием свободных радикалов, наличие которой было установлено в работах Долгоплоска с сотрудниками, Смэтса и других. [23]
Итак, единой теории ионной полимеризации пока не существует. По-видимому, можно лишь утверждать, что она начала формироваться, подобно теории радикальной полимеризации, как ответвление более общих кинетических теорий - теории кислотно-основного катализа Бренстедта-Лоури - Дэвис-Измайлова и цепной теории. [24]
Масла представляют собою главным образом высокомолекулярные углеводороды смешанного строения, в состав которых входят парафиновые, циклопарафиновые ( нафтеновые) и ароматические структуры. Преимущественный рост карбоидных образований в длину при коксовании масел, принципиально сходный с образованием линейных полимеров из углеводородных мономеров, отражается на текстуре получающегося кокса. По теории радикальной полимеризации [15] наличие двойных связей приводит к образованию перекрещивающихся цепей и, далее, трехмерных сетчатых структур. Следовательно, чем меньше непредельных и, особенно, диеновых структур, тем длиннее должны быть цепи карбоидных линейных структур. [25]
Поскольку способы полимеризации в газообразной и твердой фазах пока находят небольшое промышленное применение, рассмотрим только способы проведения процесса в эмульсиях и суспензиях. Эти процессы находят широкое применение в промышленности главным образом для проведения радикальной полимеризации и сополимеризацим. Разработаны они были задолго до создания теории радикальной полимеризации. Интересно сопоставить их с уже рассмотренными способами с точки зрения особенностей кинетики. [26]
Поскольку способы полимеризации в газообразной и твердой фазах пока не находят промышленного применения, мы рассмотрим только способы проведения процесса в эмульсиях и суспензиях. Эти процессы находят широкое применение в промышленности главным образом для проведения радикальной полимеризации и сополи-меризации. Разработаны они были задолго до создания теории радикальной полимеризации. Интересно сопоставить их с уже рассмотренными способами с точки зрения особенностей кинетики. [27]
Если о теории радикальной полимеризации теперь можно говорить как о самостоятельном разделе цепной теории, который в значительной степени создан трудами советских ученых, то о ионной полимеризации этого сказать нельзя. Единой теории ионной полимеризации пока не существует. По-видимому, можно утверждать лишь, что она начала формироваться, подобно теории радикальной полимеризации, как ответвление более общих кинетических теорий, а именно, теории кислотно-основного катализа Бренстеда - Лоури - Дэвиса - Измайлова и цепной теории. На основе общих принципов двух этих теорий она обобщает тот богатейший экспериментальный материал, который теперь составляет примерно 60 - 70 % всех исследований в области полимеризации. Но до завершения процесса формирования общей теории пока еще далеко. Как справедливо замечает в своем оозоре работ по катионной полимеризации Б. Л. Ерусалимский [163], индивидуальность каждой конкретной полимеризующейся системы не позволяет создать универсальную схему ионной полимеризации, подобно тому как это удалось для радикальной полимеризации. И поэтому разработка даже таких дифференцированных проблем, как проблемы катионной и отдельно анионной полимеризации, находится в начальной стадии, несмотря на большой поток публикаций в этой области. [28]
Багдасарьян, Теория радикальной полимеризации, Изд. [29]
Страницы: 1 2