Теория - эмульсионная полимеризация
Cтраница 1
 |
Образование полимера в капле эмульгатора. [1] |
Теория эмульсионной полимеризации в настоящее время находится еще в стадии разработки. [2]
Теория эмульсионной полимеризации до настоящего времени является предметом исследований. [3]
Теория эмульсионной полимеризации, Высокомолекулярные соединения, Госхимиздат, вып. [4]
Теория эмульсионной полимеризации в настоящее время еще недостаточно разработана. [5]
Основным вопросом теории эмульсионной полимеризации является вопрос о местах реакции в эмульсионной системе и о роли каждого места этой системы. [6]
Важное место в теории эмульсионной полимеризации занимает вопрос о механизме массопереноеа. В большинстве работ рассматривается только диффузионный способ переноса мономера из капель в ПМЧ. Однако ряд авторов [191-193] высказывают мнение, что мономер в ПМЧ может поступать в результате прямого контакта последних с каплями. Данный механизм пока не доказан экспериментально. Одним из доводов в его пользу некоторые-авторы [192, 193] считают факт соответствия относительных активностей мономеров при сополимеризации в эмульсии и в гомогенной системе, приводя в качестве примера такие сильно различающиеся по растворимости в воде мономеры, как стирол и акрило-нитрил, Однако в работе Гийло [194] показано, что ссылка на систему стирол - акрилонитрил в этом смысле не вполне корректна, так как эмульсионная сополимеризация указанных мономеров хорошо описывается, исходя из традиционных представлении о диффузионном механизме массопереноеа. [7]
Смит [147] экспериментально подтвердил эту теорию эмульсионной полимеризации на примере стирола ( с персульфатным катализатором) в условиях, когда, по-видимому, выполняется второе предположение. Применив-электронный микроскоп для измерения величины частиц, он проделал ряд исследований, в ходе которых были определены начальные и конечные размеры частиц, а также измерено общее количество полимера в начале и в конце реакции. [8]
Неправильно было бы считать, что указанные две теории эмульсионной полимеризации должны обязательно исключать друг друга. Обе теории применимы, по-видимому, в разных условиях в зависимости от того, где протекает реакция: на поверхности частицы или внутри ее. К сожалению, далеко не ясно, на каком этапе реакция переходит из глубины частицы на поверхность или наоборот. В этом случае реакция идет во всем объеме частицы, включая, несомненно, и ее поверхность. Реакции, в которых полимер нерастворим в его собственном мономере ( например, винилхлорид, винилиденхлорид, акрило-нитрил), обычно лучше описываются теорией Медведева - Шейнкер. И наконец, как уже было показано выше, теория Медведева - Шейнкер более применима при высоком числе частиц. [9]
Напротив, любой метод, который приводит к новым независимым уравнениям для констант скоростей или к прямому определению отдельного значения одной из индивидуальных констант, дает возможность определить среднюю продолжительность жизни радикалов. Так, исходя из теории эмульсионной полимеризации Смита и Эверта [10], можно непосредственно определить kz; используя это значение, раскрывают комбинации констант скоростей и вычисляют среднюю продолжительность жизни радикалов. [10]
Смит [73] предложил интересный метод определения константы скорости роста цепи путем измерения скорости эмульсионной полимеризации в некоторых определенных условиях. Так как в нашу задачу не входит рассмотрение теории эмульсионной полимеризации, то мы ограничимся лишь кратким изложением тех представлений об эмульсионной полимеризации, которые были развиты Юэртом и Смитом [74] и легли в основу метода определения константы скорости роста Цепи. [12]
Смит [52] предложил интересный метод определения константы скорости роста цепи путем измерения скорости эмульсионной полимеризации в некоторых определенных условиях. Так как в нашу задачу не входит рассмотрение теории эмульсионной полимеризации, то мы ограничимся лишь кратким изложением тех представлений об эмульсионной полимеризации, которые были развиты Юэртом и Смитом [53] и легли в основу метода определения константы скорости роста цепи. [13]
В случае маслорастворимых инициаторов оба акта протекают в мономерной фазе. Однако механизм инициирования в таких системах не вполне ясен, учитывая что в соответствии с мицелляр-ной теорией эмульсионной полимеризации в одной ПМЧ может находиться одновременно не более одного радикала. Так как при распаде инициатора образуется два радикала, то приходится допустить, что один из них должен покинуть ПМЧ. Данная ситуация, вероятно, реализуется в случае квазиспонтан - БОГО эмульгирования или при получении микроэмульсий специальными методами. В подобных системах уже на начальных стадиях частицы имеют сравнительно большие размеры. [14]
 |
Кинетические кривые эмульсионной полимеризации стирола ( 25 г стирола, 55 г воды, 0 188 г KaSjOe в присутствии различных количеств эмульгатора С13Н27 ( ОС2Н4 вОц. [15] |
Страницы: 1 2