Cтраница 2
Дальнейшие перспективы в развитии ЯМР-спектроскопии полимеров связаны с совершенствованием аппаратуры ( повышение рабочей частоты спектрометров при использовании сверхпроводящих соленоидов; развитие импульсных методов, в том числе для получения спектров ЯМР высокого разрешения в твердом теле; использование ЭВМ для повышения точности, чувствительности метода и для автоматизации измерений), с широким применением ЯМР-спектроскопии 13С, развитием теории релаксационных процессов в полимерах ( в блоке и в р-ре) и с изучением связи параметров спектров ЯМР с химич. [16]
Заметим, что F имеет размерность, обратную размерности времени, и, следовательно, не является константой в обычном смысле. Название постоянная времени употребляется здесь по аналогии с принятым в теории релаксационных процессов, характеризуемых экспоненциальным затуханием по закону e - tfr e - Ft, где т называется временем релаксации, a F 1 / т - постоянной времени. Последний термин широко используется также в технике систем управления. [17]
Процессы с большой энергией активации ( энергией, затрачиваемой на перевод системы из одного состояния в другое), как это следует из квантовомеханического соотношения неопределенности, происходят с малым временем релаксации, и наоборот. В дальнейшем, не имея возможности более или менее подробно останавливаться на теории релаксационных процессов в линейной акустике, мы будем предполагать, что в среде есть только один релаксационный процесс. [18]
Книга представляет собой современный курс статистической теории неравновесных процессов в классических и квантовых системах многих частиц. В отличие от существующих учебников и монографий на эту тему, изложение теории кинетических, гидродинамических и релаксационных процессов основано на едином методе, который является обобщением метода статистических ансамблей Гиббса на неравновесные системы. В первом томе излагаются основы метода неравновесных статистических ансамблей, его приложения к различным задачам классической и квантовой кинетики, а также теория линейной реакции равновесных систем на механические и термические возмущения. [19]
Книга представляет собой современный курс статистической теории неравновесных процессов в классических и квантовых системах многих частиц. В отличие от существующих учебников и монографий на эту тему, изложение теории кинетических, гидродинамических и релаксационных процессов основано на едином методе, который является обобщением метода статистических ансамблей Гиббса на неравновесные системы. Во втором томе излагаются метод неравновесных функций Грина, теория релаксационных и гидродинамических процессов, а также теория гидродинамических функций. [20]
Таким образом, предположение о справедливости соотношения Стокса эквивалентно предположению, что давление в текучей среде зависит только от мгновенной величины плотности через р и не зависит от ее производных. Вообще говоря, это неправильно: главная причина, почему Стоке использовал условие ( 38), заключается в трудности получения соответствующей оценки величины т) в, так как последняя связана еще и со скоростью изменения плотности. Экспериментальные значения a / v2 для большинства жидкостей и газов обычно больше предсказываемых выражением ( 40) и иногда уменьшаются с частотой. Можно показать, что во многих газах и некоторых жидкостях ( CS2) величина ц a k достигает максимума при определенной частоте. Такого рода поведение предсказывается теорией релаксационных процессов; однако возможно, что аналогичное поведение может быть объяснено на основе точной теории, учитывающей вязкость и теплопроводность, при соответствующем выборе второго коэффициента вязкости. [21]
Читателю уже должно быть очевидно, что в уширении линий участвуют многие механизмы. Нам удалось в этой главе лишь кратко рассмотреть причины существенных эффектов, приводящих к уширению. Эти эффекты осложняют спектры ЭПР, однако их анализ позволяет получить важные сведения структурного и кинетического характера. В некоторых случаях невозможно правильно истолковать спектр ЭПР ( как, например, спектр винильного радикала в растворе), если не учитывать эффекты уширения. Количественная интерпретация явлений уширения линий в спектрах ЭПР возможна лишь на основе теории релаксационных процессов. [22]