Теория - свободный радикал
Cтраница 1
Теория свободных радикалов или гомолитических реакций применяется к реакциям ароматических диазосоединений, протекающих в неионизирующих растворителях, но не к обычным реакциям солей диазония, идущим в водном растворе. [1]
Теория свободных радикалов, разработанная Райсом [18-20], позволяет также объяснить состав продуктов термического крекинга углеводородов, в частности парафиновых, которые здесь и будут рассмотрены. Предполагается, что первой стадией реакции является отнятие алкиль-ным радикалом атома водорода от молекулы парафинового углеводорода. Образующийся в результате большой радикал быстро распадается. Поскольку прочность связи С - С значительно меньше, чем связи С - Н, расщепление всегда происходит именно по связи С - С. На конечной стадии образуется небольшой свободный радикал, продолжающий реакционную цепь. Принимаются следующие дополнительные допущения. [2]
 |
Торможение термического разложения гексана окисью азота. [3] |
По теории свободных радикалов, первичная стадия крекинга парафинового углеводорода заключается в распаде его на два свободных радикала, которые дают начало реакционным цепям. Свободный радикал имеет, естественно, один неспаренный электрон. [4]
Хотя теория свободных радикалов позволяет вполне удовлетворительно объяснить протекание реакций разложения, она не объясняет образования более тяжелых соединений, чем молекулы исходного сырья. Эти соединения, выводимые на промышленных установках термического крекинга в составе циркулирующего котельного топлива, очевидно, образуются в результате полимеризации алкенов с последующей конденсацией в полициклические асфальтеновые компоненты. [5]
Серьезные трудности для теории свободных радикалов представляет тот факт, что стабилизирующее влияние помимо арильных групп проявляют также и алкилы с разветвленными цепями. [6]
Наиболее вероятное объяснение радиолиза воды дает так называемая теория свободных радикалов. Степень разложения воды при облучении оценивается количеством образующегося водорода. Выход газа на единицу поглощенной энергии принято выражать в виде значения G, которое показывает число молекул водорода, образовавшихся при поглощении 100 эв энергии. В работах Бойля было найдено, что Он2 зависит от ряда факторов - типа излучения, концентрации урана и рН раствора. [7]
Что касается механизма реакции Кольбе, то наибольшее признание получила Теория свободных радикалов, согласно которой эта реакция протекает через образование промежуточных алкильных радикалов. [8]
Сюда вошли все соединения, которые можно построить на основании теории свободных радикалов путем прибавления нитрогруппы к свободным радикалам, получающимся из пентана при потере водородного атома или путем разрыва любой связи углерода с углеродом; этим подтверждается правильность теории радикалов. [9]
Попытка приближения к механизму таких процессов может быть сформулирована на основе теории свободных радикалов Раиса [49, 50] применительно к крекингу углеводородов и родственных смесей. [10]
Экспериментальному материалу в книге предпослано три главы: в первой изложены основы теории ЭПР-спек-троскопии свободных радикалов, во второй - сведения о поглощении ионизирующего излучения в конденсированной фазе, в третьей - особенности спектров ЭПР, связанные со стабилизацией радикалов в твердой кристаллической матрице. [11]
При крекинге низших алканов состав получаемых продуктов довольно хорошо совпадает с данными, вычисленными на основании теории свободных радикалов. [12]
При крекинге низших алканов состав получаемых продуктов довольно хорошо совпадает с данными, вычисленными на осно - вании теории свободных радикалов. [13]
Разнообразные значения начального выхода, полученные для чистой воды, подвергнутой действию различных видов излучения, кажутся на первый взгляд несовместимыми с теорией свободных радикалов. Количество энергии, необходимое для того, чтобы вызвать заданную ионизацию, как известно, почти не зависит от природы излучения. [14]
Крекинг и другие реакции углеводородов объясняются с точки зрения законов термодинамики. Автор не применяет теории свободных радикалов для объяснения сущности крекинг-процессов. [15]
Страницы: 1 2