Cтраница 1
Теория сложных радикалов ( сложных устойчивых группировок атомов, играющих роль атомов в соединении) после появления статьи Дюма и Либиха стала интенсивно разрабатываться. [1]
Более строгое проведение теории сложных радикалов является в последующих отделах книги. После цианистых соединений следуют соединения радикала бензоила С14Н1002 ( С 6, 0 8), затем салицила С14Н ] 004 - веществ ароматических, а затем уже идут этиловые ( радикал этил С4Н1о) соединения, сравнительно более простые и более близкие к СО и CN, чем салициловые, разделяющие их. [2]
Между тем, как теория сложных радикалов, с неразлучной в то время спутницей ее - электрохимической ипотезой, считала в числе своих приверженцев лучших представителей науки, уже накоплялись факты, вскоре послужившие основанием новых воззрений. Обращая внимание исключительно на состав тел, подвергающихся замещению, и состав их замещенных производных, Dumas формулировал несколько эмпирических законов, относящихся к металепсии, a Laurent обратил внимание на самые свойства замещенных веществ и развил свою теорию замещения, противоречившую электрохимическим понятиям, по которым водород и хлор считались веществами почти противоположными одно другому. По мнению Laurent a, хлор, замещая водород пай за пай, становится на его место и принимает на себя роль водорода, вследствие чего химические свойства первоначального вещества и его замещенных продуктов остаются аналогичными. Когда Berzelius напал на эти новые воззрения, то Dumas сначала заявил пред лицом парижской Академии, что он далек от принятия мнений Laurent a, и указал на различие этих мнений от его собственных; вскоре, однакоже, открытие трихлороуксусной кислоты, сделанное самим Dumas, и множество фактов, добытых другими французскими химиками, привели его к принятию многих взглядов Laurent a и к более обширному развитию понятий о замещении - к так называемой теории типов. [3]
Однако уже вскоре стали известны факты, говорящие против теории сложных радикалов и электрохимического дуализма вообще. [4]
Но что особенно для нас важно, то это средства, которые дала теория сложных радикалов для уразумения причины различия метамеров. Благодаря исследованиям упомянутых химиков и других стало очевидно, что различие между муравейным эфилом и уксусным мефплом. [5]
В 30 - 40 - е годы были, однако, найдены факты, которые поколебали теорию сложных радикалов. [6]
Большой фак - ический материал, собранный Бутлеровым в магистерской диссертации, освещается: ш с точки зрения берцелиусовской теории сложных радикалов. Бутлеров придерживается той формы, какую ей придал в своем двухтомном руководстве Левих. В предисловии к нему Лбвих подчеркивает, что воспользовался теорией сложных радикало з Берцелиуса в качестве руководящего принципа, так как, по его мнению, из всех ювременных ему теоретических взглядов лишь эта теория способна к последовательному проведению. [7]
Первая половина докторской диссертации Зинина составляет теоретическое рассуждение, в котором рассматриваются представления об органических соединениях с точки зрения различных разновидностей теории сложных радикалов и теории типов. [8]
Берцелиусом была создана теория сложных радикалов, получившая признание в науке. [9]
Аналогия алкоголен и воды тем более заметна, что углерод, соединенный с водородом ( гидро-гснизированный углерод) 1, связывающий здесь водяной остаток, сам является аналогом водорода: водяной остаток, соединяясь с ним, сохраняет свой водный химический характер несравненно более, чем тогда, когда он входит в соединение с окисленным ( соединенным с кислородом) углем, как это бывает в органических кислотах. В самом деле, и теория сложных радикалов, и типическая теория не упустили из виду аналогии алкоголен с водою: первая рассматривала их как водные окислы углеводородных радикалов RO НО ( где 08), вторая производила алкоголи от типа воды чрез замещение водорода углеводородным остатком. Вода, как насыщенное, предельное соединение способна только к двойным разложениям она входит в настоящие химические реакции обыкновенно не иначе, как разлагаясь на водород и водяной остаток, которые переносятся в новые соединения. Такое участие воды в превращении позволяет рассматривать одно из этих новых соединений - то, в которое перешел водород, как продукт замещения водяного остатка в воде, а образование другого - как продукт замещения водорода в воде. Точно те же две характеристические реакции принадлежат и всем алкоголям вообще: они способны подвергаться двойным разложениям, которые представляют или замещение водорода в водяном остатке, или замещение водяного остатка, и притом реакции эти происходят вообще при тех же условиях, при которых им подвергается вода. [10]
Бунзен при исследовании органических соединений мышьяка открыл принципиально новый органический радикал - какодил ( СНзЬАз, содержащий металл. Казалось бы, эти работы должны были еще больше упрочить теорию сложных радикалов. Однако ее сторонникам трудно было ответить на вопрос, что считать радикалом и как его определить. Сложные радикалы не были получены в свободном состоянии. [11]
Выходило, что какодил, как сложный радикал, не только подобно элементарному атому способен переходить из соединения в соединение, не изменяясь, но способен и к самостоятельному существованию. Поэтому понятно, что в то время работа Бунзена над какодилом послужила сильным подкреплением теории сложных радикалов. [12]
Поэтому все наши заключения о распределении элементов в составе сложных тел суть только более или менее вероятные [ 219, стр. Приводя подробное изложение классификации органических веществ Лорана ( по теории ядер), Гесс делает следующее замечание: Классификация эта и соответствующие ей понятия о конституции веществ, сравнительно с теорией сложных радикалов, представляет многие преимущества... В частности, без сомнения, в этой классификации могут быть найдены слабые стороны, но основания ее хорошо обдуманы, и она естественнее, нежели другие [ 219, стр. [13]
Появление теоретических воззрений позволило - относительно тех веществ, по крайней мере, к которым эти воззрения прилагались - перейти к системам более научным. Каждая теория вносила в классификацию свой оттенок: последователи эфиринной теории ( см. § 51) сближали винный алкоголь и его производные, как соединения одного и того же тела - эфирина, с разными веществами; последователи теории сложных радикалов ставили вместе тела, в которых принимали один и тот же сложный радикал; теория ядер ( см. § 52) послужила Laurent y основанием довольно полной классификации, которая принята Gmeliri oM в его сочинении ( Handbuch der Chemie), отличающемся полнотою. [14]
Затем закономерно возник вопрос о том, как сгруппированы элементы в данном соединении. На этот вопрос пыталась дать ответ теория сложных радикалов, согласно которой здание органического соединения построено из групповых блоков атомов, образованных сообразно электрохимической теории Бер-целиуса. [15]