Cтраница 1
Теория каталитических реакций с учетом ряда факторов, проявляющихся в реальных адсорбированных слоях, за исключением эффекта неоднородности поверхности, разработана недостаточно полно. Хотя в последнее время достигнуты некоторые успехи в области выяснения и обоснования физической картины взаимодействия [115, 277, 279, 457, 1188], однако природа этих сил, проявляющихся в каталитических процессах, требует еще детально-го изучения как в области теории, так и в области эксперимента. [1]
Теория каталитических реакций исходит из некоторых общих положений: а) катализ как метод изменения скорости реакции применим только тогда, когда энергия Гиббса взаимодействия при данных условиях отрицательна ( ДС0); б) в присутствии катализатора изменяется механизм химической реакции, она протекает через новые стадии, каждая из которых характеризуется невысокой энергией активации. Таким образом действие катализатора сводится к тому, что он значительно снижает энергию активации катализируемой реакции: в) при катализе не изменяется величина теплового эффекта реакции; г) если катализируемая реакция обратима, катализатор не влияет на равновесие, не меняет константы равновесия и равновесных концентраций компонентов системы. Он в равной степени ускоряет и прямую, и обратную реакции, тем самым сокращая время достижения равновесия; д) катализаторы действуют избирательно, селективно. Катализатор, активно ускоряющий одно взаимодействие, безразличен к другому. Избирательность действия зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [2]
Теория каталитических реакций исходит из некоторых общих положений: а) катализ как метод изменения скорости реакции применим только тогда, когда энергия Гиббса взаимодействия при данных условиях отрицательна ( AG0); б) в присутствии катализатора изменяется механизм химической реакции, она протекает через новые стадии, каждая из которых характеризуется невысокой энергией активации. Таким образом действие катализатора сводится к тому, что он значительно снижает энергию активации катализируемой реакции; в) при катализе не изменяется тепловой эффект реакции; г) если катализируемая реакция обратима, катализатор не влияет на равновесие, не меняет константы равновесия и равновесных концентраций компонентов системы. Он в равной степени ускоряет и прямую, и обратную реакции, тем самым сокращая время достижения равновесия; д) катализаторы обычно действуют избирательно, селективно. Катализатор, активно ускоряющий одно взаимодействие, безразличен к другому. Избирательность действия зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [3]
Теория каталитических реакций и способы их практического осуществления сильно отличаются от таковых для обычных органических реакций, применяемых в синтезе промежуточных продуктов и красителей, которые описаны в предыдущих главах этой книги. [4]
Теория каталитических реакций в настоящее время пока еще не настолько хорошо разработана, чтобы можно было уверенно отыскать чувствительные каталитические реакции на требующиеся элементы, но некоторые основания для равработ-ки такой теории имеются уже в настоящее время. [5]
Теория каталитических реакций и способы их практического осуществления сильно отличаются от такозых для обычных органических реакций, применяемых в синтезе промежуточных продуктов и красителей, которые описаны в предыдущих главах этой книги. [6]
Одними из первых работ по теории каталитических реакций на неоднородных поверхностях, имеющими сейчас лишь исторический интерес, были работы Констэбля 32, посвященные кинетике каталитической дегидрогенизации спиртов. Изучая этот процесс на медных катализаторах, приготовленных при различных температурах, Констэбль обнаружил, что с увеличением энергии активации от катализатора к катализатору одновременно увеличивается предэкспоненциалъный множитель. Желая объяснить это явление, он предположил, что на поверхности катализатора имеются центры различной активности, на которых и происходит реакция. [7]
Эйлер после подробного анализа различных аспектов теории каталитических реакций заключил: Предположение, что все реакции происходят при участии ионов, согласуется с законом действующих масс, теорией диссоциации и специальными опытными фактами химической Кинетики, особенно влиянием растворителя и температуры [ 210, стр. [8]
Приложение 8.2. Последним в этом параграфе является пример применения наших результатов к классу краевых задач, возникающих в теории каталитических реакций ( см., например, [ 97, гл. [9]
Выяснение этого вопроса было бы весьма интересным с математической точки зрения и имело бы также важное значение для некоторых задач теории каталитических реакций, что служит предметом следующего приложения. [10]
Отметим, что возможности предсказания скоростей гетерогенных каталитических реакций на основе теории адсорбированного слоя Ленгмюра все еще ограничены, так как теория поверхностных каталитических реакций существенно зависит от используемых эмпирических данных. [11]
В настоящее время в литературе имеется ряд работ, в которых предлагаются замкнутые модели описания каталитических свойств поверхности при ее сверхзвуковом обтекании диссоциированным воздухом. Отметим, что возможности предсказания скоростей гетерогенных каталитических реакций на основе теории адсорбированного слоя Ленгмюра все еще ограничены, так как теория поверхностных каталитических реакций существенно зависит от используемых эмпирических данных. [12]