Теория - вернер
Cтраница 3
Следует отметить, что одной из основных задач, которую ставила перед собою теория Вернера, было примирение противоречий, существовавших в представлениях о валентности и сродстве. До некоторой степени это достигалось перенесением задачи в область геометрии, так как валентность рассматривается этой теорией как число атомов ( или групп), которые могут разместиться на поверхности данного атома. [31]
Принцип координации, из которого вытекает центричное строение комплексных соединений, - главное в теории Вернера. [32]
Так, В. В. Челинцев на Первом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии ( 1907) утверждал, что теория Вернера не заслуживает внимания потому, что она такого же порядка, что и флогистическая гипотеза [ 39, стр. Столь откровенное непризнание и даже неприязнь к координационной теории вынуждает А. [33]
К находятся на большем расстоянии и располагаются в вершинах кубов, центрами к-рых являются атомы Pt; таким образом теория Вернера получила новое веское подтверждение. [34]
 |
Последовательность превращений летучей модификации, фосфорного ангидрида при ее гидратации. [35] |
Отсюда следует, что, несмотря на одинаковый результат, механизм процесса гидратации ангидридов может быть различен, и теорией Вернера покрываются не правила, а исключения. [36]
Из таблицы вытекает, что в кристаллах осуществляется гораздо больший выбор форм координационных сфер, чем это было предусмотрено теорией Вернера. Современным теориям также предстоит немалая работа по интерпретации этого экспериментального материала. [37]
Так как по различным причинам эти обозначения оказались нецелесообразными, их отбросили, тем более что единая характеристика валентности как для простых, так и комплексных соединений соответствует духу теории Вернера. [38]
И и формулой [ Co ( NH3) 3Cl3 ] - В противоположность цепной теории, в соответствии с которой этот комплекс при диссоциации должен дать один ион хлора, теория Вернера предсказывает, что комплекс не будет диссоциировать в растворе. Полученные экспериментальные данные ( табл. 3 и 4) показывают, что соединения типа [ jVi ( iii) ( ЫНз) зС1з ] не ионизированы в растворе. Этот факт доказывает несостоятельность цепной теории и подтверждает правильность координационной теории. [39]
Заключение о простом диморфизме представляется нам маловероятным уже хотя бы потому, что на целом ряде соединений двухвалентной меди подобный диморфизм проявляется почему-то именно в тех случаях, когда, согласно теории Вернера, следовало бы ожидать наличия геометрической изомерии. Кроме изученного случая, подобные соотношения имеют место для медных солей бис-иминокислот, изучавшихся Шлезингером, а также для бромкамферсульфоната катиона [ Cu ( ThiO) 2 ] 2, изучавшегося Иенсеном. Сопоставление целого ряда отдельных фактов и явлений заставляет нас склоняться к выводу, что мы здесь имеем дело все же с геометрической изомерией, осложненной чрезвычайной легкостью изменения конфигурации. В пользу такого представления говорит следующее. [40]
Воспитанный на традициях русской органической химии, он стал основателем нового направления в координационной химии, характеризующегося тесным слиянием положений теории химического строения, в частности положения о взаимном влиянии атомов в молекуле, с теорией Вернера. [41]
Вернера и Пфейф-фера и вместе с ней представляет частный случай превращения типа Me - - - RH - Me - R H, сопровождающегося отщеплением свободных Н - иопов, и 3) чрезвычайную скудность имеющегося по данному вопросу количественного экспериментального материала, мы полагаем, что полученные нами результаты представляют интерес не только со стороны более глубокого понимания природы комплексных аммиакатов, но и с точки зрения экспериментального обоснования базирующихся на теории Вернера представлений о природе кислот и оснований. [42]
Впервые природа таких соединений была объяснена Вернером на основе созданной им теории координационной связи. Теория Вернера была создана примерно за двадцать лет до развития современных представлений об электронном строении атомов. [43]
Теория Вернера основывалась на предположении, что химическое сродство представляет собой равномерно распространяющуюся во все стороны от центрального атома силу притяжения. Из этого предположения следовало, что каждый атом может взаимодействовать с определенным, максимальным числом других атомов, молекул, ионов или радикалов, которое определяется пространственными соотношениями. Наиболее часто встречается координационное число шесть ( октаэдрическая конфигурация), менее часто - четыре ( тетраэдрические или плоские квадратные структуры), иногда - два и восемь ( додекаэдр или антипризма) и очень редко - три, пять, семь и др. Революционизирующее значение идеи Вернера состояло также в том, что, согласно его теории, ближайшие к центральному атому М лиганды L распределяются в трехмерном пространстве. Структура из центрального атома М и первой координационной, или лигапдной сферы, ближайших лигандов L называется комплексом и при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Исходя из стехиометричеекой валентности центрального атома и координированных лигандов, такая формула может быть неполной. Для насыщения избыточных лигандов первой координационной сферы во внешней, второй координационной сфере комплекса должны находиться противоположно заряженные лиганды. Ионы хлора, связанные в первой и второй сфере, можно различить при помощи простых химических реакций: нитратом серебра при сравнительно низкой температуре осаждаются только ионы хлора, связанные во второй сфере, в то время как лиганды, связанные в первой координационной сфере, можно удалить энергичной обработкой, например нагреванием с сильными основаниями. Однако во второй сфере комплекса могут находиться не только ионы, но и нейтральные частицы. [44]
Для интерпретации наблюдаемых фактов я часто буду пользоваться теорией валентности Вернера [1], поэтому я позволю себе кратко напомнить основные идеи этого ученого. Согласно теории Вернера, сила притяжения атома углерода представляет собой не четыре отдельные, пред-существующие и ориентированные в пространстве силы, а единую и действующую во всех направлениях силу, исходящую из центра атома. Валентность - это только эмпирически найденные соотношения, согласно которым атомы соединяются между собой. [45]
Страницы: 1 2 3 4