Теория - резонанс
Cтраница 3
Теорию резонанса следует обвинять не за то, что она обещала дать удобный вспомогательный прием, а за то, что, во-первых, ее прием оказался неверным, и, во-вторых, что введенное лишь ради удобства субъективное представление было незаконно объективизировано. [31]
Теорию резонанса не следует отождествлять с методом валентных связей, применяемым для приближенных квантово-механических вычислений волновой функции и свойств молекулы. [32]
В теории резонанса представлению о резонансе состояний или структур не соответствует никакой реальный процесс в действительно существующей молекуле, эти понятия и представления оказываются совершенно оторванными от действительных особенностей химического строения молекулы и происходящих в ней внутренних движений. [33]
Хотя теория резонанса и содержит, очевидно, существенный элемент истины, в настоящее время особые свойства сопряженных молекул могут быть более легко истолкованы с помощью значительно отличающегося от нее квантово-механического приближения, а именно метода молекулярных орбит. Этот метод основан на идее, согласно которой каждый электрон может двигаться в пределах всей молекулы по орбите, согласующейся с симметрией молекулы. В плоской молекуле электроны внутренних оболочек атомов и электроны простых связей обладают орбитами, симметричными относительно плоскости молекулы; остальные электроны, на которых сосредоточивается внимание, движутся по антисимметричным орбитам. Эти последние электроны называются it - электронами и в простейшей трактовке их полная энергия представляется в виде суммы энергий соответствующих им орбит. Теория молекулярных орбит в этой форме обязана своим происхождением Хюккелю, и она, как мы увидим, привела к заметному успеху при объяснении свойств основных состояний ароматических молекул. [34]
Этим теория резонанса направлена против материалистической основы теории строения А. М. Бутлерова, согласно которой строение любого соединения изображается только одной формулой, которая вмещает все, что химики знают об этом соединении. Мы считаем, что структурные формулы - это истиное отображение строения молекул, это проекции молекул па плоскость бумаги. [35]
Поэтому теория резонанса и была на совещании советских химиков, состоявшемся 14 июня 1951 г. в Москве, осуждена. [36]
В теории резонанса ( см. далее, § 4), энергично разрабатывавшейся Полингом. [37]
В теории резонанса считается, что ацетат-ион есть резонансный гибрид двух классических или канонических структур. Каноническая структура представляет собой валентную структуру, удовлетворяющую законам классической теории валентности. [38]
Согласно теории резонанса, которая развивалась со времени ранних работ Кермана, считают, что отдельное соединение может быть представлено суммой какя-хиноидной, так и о-хиноидной структур, а также и другими структурами. Соединение может реагировать в любой из нескольких форм и поэтому единственный вопрос, который надо решить-это какая из форм преобладает. Из работ Кермана можно заключить, что преобладающей структурой свободного основания в ряду феназина является о-хиноидная структура, а соли аминофеназинов имеют преимущественно п-хиноидную структуру. В феназо-ниевом ряду амино - и оксиоснования так же, как и соли, имеют обычно п-хи-ноидное строение. В настоящей главе спор по вопросу о правильной структуре снимается тем, что знак положительного заряда ставится снаружи взятого в скобки иона. [39]
В теории резонанса абсолютизация этих положений доведена до крайности. Поэтому все качественные изменения, например в ароматических углеводородах, теория резонанса сводит к количественным изменениям весов резонирующих структур, с неизменными ординарными и двойными связями. Это характерно и для других несостоятельных представлений. В докладе ошибочно оправдывается экстраполяция результатов, полученных при помощи квантово-химических расчетов на простейших системах, на более сложные системы. [40]
В теории резонанса вводится понятие энергии резонанса, которую можно вычислить также методом МО. Результаты таких расчетов для ряда ароматических углеводородов представлены в табл. 7; для сравнения приводятся величины теоретической и эмпирической энергии резонанса. [41]
Первоначально теория резонанса у Полинга, хотя и содержит частые ссылки на квантовую механику ( характеристическое кван-тово-механическое явление резонанса [ 97, с. [42]
Касаясь теории резонанса, автор правильно пишет, что квантовомеханический резонанс, в отличие от механического резонанса, вовсе не представляет собой реального явления стр. Из этих утверждений логически следует, что наблюдаемые экспериментально тепловые эффекты ( например, отступления от аддитивной схемы органической химии) нельзя объяснять энергией резонанса, которая, по определению, есть разность между энергией наиболее устойчивой исходной структуры ( а не какой-либо реальной молекулы) и энергией системы, вычисленной в более высоком приближении. Однако автор проявляет непоследовательность, характерную для раннего этапа развития квантовой химии, и на стр. [43]
Хотя теория резонанса и содержит, очевидно, существенный элемент истины, в настоящее время особые свойства сопряженных молекул могут быть более легко истолкованы с помощью значительно отличающегося от нее квантово-механического приближения, а именно метода молекулярных орбит. Этот метод основан на идее, согласно которой каждый электрон может двигаться в пределах всей молекулы по орбите, согласующейся с симметрией молекулы. В плоской молекуле электроны внутренних оболочек атомов и электроны простых связей обладают орбитами, симметричными относительно плоскости молекулы; остальные электроны, на которых сосредоточивается внимание, движутся по антисимметричным орбитам. Эти последние электроны называются тс-электронами и в простейшей трактовке их полная энергия представляется в виде суммы энергий соответствующих им орбит. Теория молекулярных орбит в этой форме обязана своим происхождением Хюккелю, и она, как мы увидим, привела к заметному успеху при объяснении свойств основных состояний ароматических молекул. [44]
 |
Молекулярные орбиты этилена, бутадиена, и гексатриена в основном состоянии. [45] |
Страницы: 1 2 3 4