Cтраница 1
Теория водородной связи дает возможность объяснить различное поведение при гидрировании у-ацетиленовых гликолей и их эфиров. Поэтому нам казалось интересным исследовать реакцию гидрирования на других классах соединения, в которых отсутствует возможность образования водородной связи. [1]
Теория водородной связи еще далека от завершения. Если на первых этапах развития теории руководствовались чисто электростатическими представлениями, то теперь стали считать, что водородная связь носит по крайнМ мере отчасти, ковалентный характер. Современные представления опираются на квантовохимические расчеты. [2]
Теория водородной связи еще далека от завершения. Если на первых этапах развития теории руководствовались чисто электростатическими представлениями, то теперь считают, что водородная связь носит, по крайней мере отчасти, ковалентный характер. Имеются некоторые приближенные квантовомеханические расчеты. [3]
Согласно донорно-акцепторной теории водородной связи, каждая молекула воды способна образовывать четыре водородные связи: две из них обеспечиваются неподе-ленными парами электронов атома кислорода и две - водородными атомами. [4]
Изложенная здесь теория водородной связи основана главным образом на электростатических представлениях. Эту теорию следует рассматривать как первое приближение к действительности. Можно полагать, что более последовательной и полной теорией водородной связи должна явиться квантовая теория, разработка которой начата в последние годы рядом авторов. [5]
Вводная статья посвящена вопросам теории водородной связи. В ней рассмотрены природа водородной связи, закономер-нссти для колебательных частот, для межатомных расстояний, для интенсивности и ширины полос колебательных спектров. [6]
Это явление поддается качественному объяснению на основе донорно-акцепторной теории водородной связи. [7]
Соколов ( 1947) и Коулсон и Даниэльсон ( 1954) разработали квантомеханическую теорию водородной связи на основе метода валентных структур. [8]
Такой выбор жидких сред, в частности, может быть интересен и для уточнения некоторых вопросов теории водородной связи. [9]
Отсюда видно, что создание теории растворов с нижней критической точкой расслоения, или с температурным минимумом стабильности, основывается на теории водородной связи. [10]
Наличие максимума вязкости в смесях воды и одноатомных спиртов и отсутствие этого максимума в смесях воды и многоатомных спиртов можно объяснить, по млению Агено и Фронтал-ла [22], на основе теории коллективных водородных связей в структуре воды ( см. разд. [11]
Действительно, основной прогресс в теории водородной связи за последние 10 - 15 лет заключается именно ъ этом. На основе представления о донорно-акцепторном механизме водородной связи удается понять многие факты, необъяснимые с позиций простых электростатических представлений. Так, без привлечения идеи о делокализации не удается понять, почему некоторые вещества не способны образовывать прочных молекулярных соединений несмотря на то, что их молекулы обладают большими диполь-ными моментами. О недостаточности простой электростатической модели свидетельствуют также значительное превышение дипольного момента комплекса RA - Н BRi над суммой дипольных моментов молекул RAH и BRi [74], невозможность объяснения в рамках этой модели смещения частоты валентных колебаний А - Н в сторону длинных волн [244, 242] и другие факты. [12]
Шлейер и Вест [296] исследовали смещения частот в инфракрасных спектрах некоторых доноров гидроксильных групп, связанных меж - и внутримолекулярной водородной связью с атомами галогенов, и с помощью этого метода установили, что порядок основности изменяется в ряду I Вг С1 F. Этот порядок полностью противоположен традиционной картине водородной связи, в которой сила атома акцептора тем больше, чем меньше его размер и больше электроотрицательность. Однако этот порядок находится в согласии с теорией водородной связи Пиментеля ( разд. ПВ), по которой электроотрицательность атома акцептора является второстепенным фактором. Рассматривая сдвиги частот в инфракрасном спектре, можно сделать вывод, что поляризуемость играет в водородной связи намного большую роль, чем электроотрицательность. [13]
Эта схема построена по данным о строении этих растворов, полученных оптическими, электрохимическими и другими методами. Нам кажется, что подобное комплексное изучение таких систем может дать очень много для теории водородной связи. [14]
Таким образом, предполагается, что комплексы представляют собой цепи из восьми молекул воды, замкнутые на концах двумя молекулами спирта. При 25 С максимум на кривой вязкость - концентрация более лологий и сдвинут в сторону больших концентраций спирта, что особенно заметно для растворов метилового спирта. Следует, однако, отметить, что существование максимума вязкости в водных растворах одноатомных спиртов хотя и находится в согласии с теорией коллективных водородных связей, но не является доказательством правильности этой теории. [15]