Cтраница 1
Теория сеток была разработана в основном Чарлзби [120] для описания процессов старения полимеров [ сшивка и ( или) деструкция ] под действием излучений высокой энергии, однако она может быть использована и для других случаев образования сшитых структур. Теория построена на анализе содержания золь - и гель-фракции и определении равновесного набухания. [1]
![]() |
К структуре стекол. [2] |
Теория сетки, связанная с именами Захариазена и Уоррена, объясняет образование стекла возникновением трехмерной сетки, в которой в отличие от кристаллической сетки отсутствует периодичность решетки. На рис. 9.24 показано с помощью двухмерной схемы различие в соединении многогранников в кристаллите и в стекле. [3]
Существует еще одна сторона теории сетки, и касается она численного значения константы эластичности G. Последняя в соответствии с теорией [ уравнение (4.7) ] эквивалентна модулю сдвига. Она определяется числом цепей N, находящихся в единице объема сетки. Цепь в данном случае приравнивается к сегменту молекулы, расположенному между соседними узлами сетки. [4]
Способ, которым воспользовался Флори, основан на теории гауссовых сеток. [5]
![]() |
Схема структурной сетки натриево-силикатного стекла ( проекция на плоскости. [6] |
Обе гипотезы строения стекла - как крис-таллитная, так и теория непрерывной неправильной сетки не противоречат экспериментальным данным, получаемым при рентгено-структурном анализе стекол. [7]
![]() |
Зависимость анализируемых параметров от степени сшивания ( Y, б для случая исходного наиболее вероятного молекулярно-маесового распределения. [8] |
На рис. 1.7 показаны результаты расчета параметров, с которыми оперирует теория сеток, для случая наиболее вероятного ММР. Видно, что в точке гелеобразова-ния Mns достигает значения 1 33 Мп и затем быстро убывает. [9]
Полезную информацию о структуре идеальной сетки дает метод золь-гель анализа, основанный на теории сеток [ 40, с. Это условие справедливо для любого распределения по молекулярным массам. [10]
Кристаллитная гипотеза за 35 лет своего существования претерпела значительную эволюцию, пополнилась многими новыми экспериментальными фактами и, обогащенная достижениями современной физики физической химии ( в том числе и теорией непрерывной неправильной сетки), превратилась в одну из стройных научных гипотез. Проследим за развитием кристаллитной гипотезы. [11]
Существует несколько гипотез, объясняющих появление площадки текучести. Одна из них - теория скелетной сетки - основана на том, что в определенных условиях по границам зерен и мозаичных блоков образуется достаточно прочная и хрупкая скелетная сетка. Пластической деформации оказывают сопротивление не только сами зерна, но и эта сетка. При напряжениях, соответствующих ВПТ, хрупкая сетка разрушается и последующее деформирование зерен требует меньших по величине напряжений. По другой гипотезе, если дислокации окружены облаками примесных атомов, которые существенно увеличивают напряжение, необходимое для начала движения дислокаций, то с развитием пластической деформации, когда дислокации выйдут из облаков примесных атомов, последующая деформация может требовать меньших напряжений. [12]
Хотя поперечные связи образуются по случайному закону в пределах всей системы, распределение их между золь - и гель-фракциями различно. На рис. 10.6 показаны результаты расчета параметров, с которыми оперирует теория сеток, для случая наиболее вероятного ММР. Видно, что в гель-точке молекулярная масса молекул, остающихся в золе, Mns достигает 1ЗЗМЛ и затем быстро убывает. [13]
Из приведенных в этом разделе работ видны успехи в развитии статистической теории деформации полимерной сетки. Вместе с тем, следует отметить, что отсутствует общепризнанная негауссова теория сеток, учитывающая как молекулярные взаимодействия, так и топологию реальной сетки. [14]
Не останавливаясь на этом более подробно, заметим, что многочисленные эксперименты и расчеты показали в одних случаях совпадение теоретических и экспериментальных характеристик частоты сетки, но в других случаях - расхождение этих характеристик с отклонениями в любую сторону. Причину отклонения обычно ищут в дефектности сетки, которая, естественно, не может быть регулярной. Но расхождения могут быть вызваны и неприменимостью теории сеток к полимерам, обладающим хорошо развитыми надмолекулярными структурами. [15]