Теория - межионного взаимодействие
Cтраница 1
Теория межионного взаимодействия позволяет объяснить зависимость электропроводности сильно разбавленных растворов от концентрации. [1]
Уравнение электропроводности опирается на теорию межионного взаимодействия Дебая - Хкжкеля, поэтому коэффициенты активности рассчитываются обычно по обобщенной теории Дебая - Хюккеля, хотя иногда применялись и некоторые другие формулы. [2]
Для устранения этих недостатков во втором приближении теория межионного взаимодействия вводит ( с целью учета собственных размеров ионов) для каждого электролита величину среднего ионного диаметра а, которая зависит от природы всех электролитов, присутствующих в растворе, и определяется только экспериментально. [3]
II было указано, что А. М. Сухотин [47], разбирая теорию межионного взаимодействия, взаимодействие ионов с ионными парами и вероятность образования более сложных ионных группировок, пришел к достаточно убедительным выводам. Сравнение энергий образования ионных пар, тройников и четверок показало, что превращение ионных пар в тройники всегда было бы связано с затратой работы. Для группировок более сложных, чем ионные четверки, даже приближенные расчеты отдельных составляющих энергетического эффекта произвести пока невозможно, учитывая, что и вычисления для тройников и четверок имеют только полуколичественный характер. Безусловным можно считать, однако, что во всех случаях заряженные группировки значительно менее энергетически выгодны, чем электронейтральные. [4]
В главе II было указано, что А. М. Сухотин [66], разбирая теорию межионного взаимодействия, взаимодействие ионов с ионными парами и вероятность образования более сложных ионных группировок, пришел к достаточно убедительным выводам. Сравнение энергий образования ионных пар, тройников и четверок показало, что превращение ионных пар в тройники всегда было бы связано с затратой работы. Для группировок более сложных, чем ионные четверки, даже приближенные расчеты отдельных составляющих энергетического эффекта произвести пока невозможно, учитывая, что и вычисления для тройников и четверок имеют только полуколичественный характер. Безусловным можно считать, однако, что во всех случаях заряженные группировки значительно менее энергетически выгодны, чем электронейтральные. В особенно интересующих нас в этой главе растворах прочно сольватированных электролитов трудно ожидать полимеризации ионных пар. Тимофеевой [67], подтверждают этот вывод: коэффициент активности / недиссоциированной части электролита в интервале концентраций 0 00192 - f - - т - 0 0848 М практически не отличается от единицы. Что касается моделирования этих ионных пар с учетом изменения их сольватации по сравнению со свободными подвижными ионами, то этот вопрос до сих пор остается открытым. [5]
В главе II было указано, что А. М. Сухотин [ G6 ], разбирая теорию межионного взаимодействия, взаимодействие ионов с ионными парами и вероятность образования более сложных ионных группировок, пришел к достаточно убедительным выводам. Сравнение энергий образования ионных пар, тройников и четверок показало, что превращение ионных пар в трои ник и всегда было бы связано с затратой работы. Для группировок более сложных, чем ионные четверки, даже приближенные расчеты отдельных составляющих энергетического эффекта произвести пока невозможно, учитывая, что и вычисления для тройников и четверок имеют только полуколичественный характер. Безусловным можно считать, однако, что во всех случаях заряженные группировки значительно менее энергетически выгодны, чем электронейтральные. В особенно интересующих нас в этой главе растворах прочно сольватированных электролитов трудно ожидать полимеризации ионных пар. Тимофеевой [67], подтверждают этот вывод: коэффициент активности / недиссоциированной части электролита в интервале концентраций 0 00192 - ч - 0 0848 М практически не отличается от единицы. Что касается моделирования этих ионных пар с учетом изменения их сольватации по сравнению со свободными подвижными ионами, то этот вопрос до сих пор остается открытъш. [6]
Следует напомнить, что основные уравнения физической химии водных растворов электролитов получены сначала применительно к отдельным ионам с помощью теории межионного взаимодействия, причем использование коэффициентов активности отдельных ионов делает вывод термодинамических соотношений весьма простым. Таким образом, как справедливо отмечает Рязанов [137], возникает парадоксальная ситуация, при которой коэффициенты активности отдельных ионов, не имея с термодинамической точки зрения [19, 138] никакого физического смысла, все же сохраняют в теории определенное положительное значение, по крайней мере, с математической точки зрения. [7]
В настоящее время можно считать уже установленным фактом, что на графике зависимости коэффициента активности от концентрации наблюдается минимум, а в концентрированных растворах коэффициент активности зачастую превышает единицу, в то время как, согласно теории межионного взаимодействия, коэффициент активности должен монотонно уменьшаться с увеличением концентрации. [8]
В этом уравнении / s можно определить экспериментально, а для определения отношения н / / Ф нет другого способа, кроме собственно кинетических экспериментов. Теория межионного взаимодействия только предсказывает, что отношение / н / / Ф должно немного отличаться от единицы в разбавленных растворах. [9]
Предложены и другие уравнения электропроводности; их обзор сделан Бартелом [2], однако они не нашли широкого применения для обработки экспериментальных результатов. В настоящее время теории межионного взаимодействия и электропроводности интенсивно разрабатываются несколькими группами исследователей, поэтому в ближайшем будущем можно ожидать дальнейшего усовершенствования этих теорий. [10]
Это число показывает, что в молекуле сульфата трехвалентного железа содержится 6 эквивалентов. Электровалентный фактор играет важную роль в теории межионного взаимодействия растворов сильных электролитов. [11]
Зто число показывает, что в молекуле сульфата трехвалентного железа содержится 6 эквивалентов. Электровалентный фактор играет важную роль в теории межионного взаимодействия растворов сильных электролитов. [12]
 |
Зависимость молярной электропроводности от концентрации для растворов К. С1 ( /, ВаСЬ ( 2 и СНзСООН ( 3. [13] |
Закон квадратного корня не мог быть объяснен с позиции представлений Аррениуса. Только в 1926 г. ему была дана интерпретация в рамках теории межионного взаимодействия ( разд. [14]
Методы измерения электропроводности относятся к классу самых тонких и наиболее распространенных физических методов исследования растворов электролитов. Преимущества кондуктометрии обусловлены возможностью проведения измерений в большом числе растворителей, в широких интервалах температур и давлений, в том числе в разбавленных растворах, т.е. в системах, допускающих наиболее строгое применение теорий межионного взаимодействия. Это позволяет считать метод измерения электропроводности одним из наиболее точных электрохимических методов. Результаты измерения электропроводности в сочетании с числами переноса позволяют определить величины, относящиеся к отдельным ионам, а не к электролиту в целом ( гл. С другой стороны, однако, возможности метода ограничены тем, что получаемые величины зависят от многих факторов. [15]
Страницы: 1 2