Cтраница 1
Теория сольвосистем соединений представляет собой своеобразную модернизацию старинных теорий. [1]
Теория сольвосистем соединений неудовлетворительна. Она формальна и неправильно описывает сущность реакции между кислотами и основаниями. [2]
Хотя теория сольвосистем соединений содержит мало принципиально нового, но для ее обоснования был широко поставлен вопрос о кислотах и основаниях в неводных растворах и доказана кислотная и основная природа многих веществ, которые ранее с этой точки зрения не рассматривались. [3]
В теории сольвосистем соединений кислоты и основания рассматриваются как производные растворителя, получающиеся замещением в нем водорода на металлоид или металл, на электроотрицательный или электроположительный радикал. [4]
Однако сейчас теория сольвосистем соединений уже не выдерживает критики. Она формальна, - Франклин не пытался вскрыть физические причины аналогии между соединениями, принадлежащими к разным сольвосистемам ( см. Дополнение, стр. Каждая из сольвосистем предусматривает только один растворитель, в котором данное вещество должно быть кислотой или основанием. Кислотность и основность вещества не ставится в связь с кислотно-основными свойствами растворителя, хотя, как мы знаем, такой зависимостью нельзя пренебрегать. [5]
С позиций теории сольвосистем соединений в растворах галоидофторидов такие комплексы рассматривают в качестве кислот или оснований, поскольку для них характерны своеобразные реакции нейтрализации, приводящие к образованию комплексных солей. Подробно эти вопросы рассмотрены в соответствующих разделах монографии. [6]
С позиций теории сольвосистем соединений рассмотренные выше гексафтороброматные комплексы должны быть отнесены к сольво-основаниям по отношению к пентафториду брома. Суховерхов и Дзевицкий [46] синтезировали комплексное соединение ( BrF4) 2SnFe, являющееся кислотой по отношению к BrF5, и исследовали его строение при помощи эффекта Мессбауэра. Синтез этого соедийения осуществлен путем растворения SnF4 в чистом пентафториде брома. В твердом виде соединение было выделено путем испарения избытка растворителя под вакуумом. Для получения информации об электронной структуре в ближайшем окружении атома олова и характере химической связи олова с лиганда-ми были сняты мессбауэровские спектры ряда соединений. [7]
Некоторые сторонники теории сольвосистем соединений обходят указанное противоречие, давая определение соли, исключающее из числа солей ониевые соли ( стр. [8]
Франклин выдвинул теорию сольвосистем соединений, согласно которой кислоты и основания являются производными воды, аммиака, сероводорода и других типовых веществ. Иначе говоря, по Франклину, кислотами являются соединения, которые образуются при замещении водорода в молекуле воды, аммиака и других типовых веществ на металлоид или электроотрицательный радикал. [9]
Возникновение новых вариантов теории сольвосистем соединений, описанных в этой главе, было вызвано потребностью классифицировать реакции, протекающие в неводных растворителях, сходные с реакциями между кислотами и основаниями, но не сводящиеся к переносу протона. [10]
Несмотря на несколько формалистический характер теории сольвосистем соединений, ее применение оказывается удобным для объяснения многих химических реакций. [11]
При изложении материала авторы широко пользуются теорией сольвосистем соединений. В аквосистеме соединений любое вещество, содержащее кислород, рассматривается как производное типового вещества - воды. В разработанной Франклином аммоносисте-ме соединений типовым веществом является аммиак. [12]
Это обстоятельство также является серьезным аргументом против теории сольвосистем соединений. [13]
Но и эти определения, очень близкие к тем, которыми пользовались некоторые из сторонников теории сольвосистем соединений ( стр. Льюиса и показались ему недостаточно широкими, не охватывающими все проявления кислотности-основности. Действительно, ими не учитывается, например, возможность существования кислот и оснований в неионизирующих растворителях. [14]
Это общее начало - образование в процессе нейтрализации соли и молекул растворителя - объединяет взгляды многих сторонников так называемой теории сольвосистем соединений. Согласно этой теории, между реакциями аквосоедине-ний в воде и соединениями в других растворителях имеется большое сходство. [15]