Cтраница 1
Теория сополимеризации была распространена на процессы, при которых активность радикала зависит не только от концевого, но и от типа предшествующих ему мономерных звеньев. [1]
Теория сополимеризации винильных и диеновых мономеров разработана уже давно [6, 7], а затем проверена и подтверждена многочисленными исследованиями. [2]
Согласно теории сополимеризации ( см., например, [59]), азеотропный сополимер должен быть однородным по химическому составу независимо от степени превращения. [3]
![]() |
Корреляция относительных активностей стирольных макрорадикалов по отношению к замещенным стиролам при 60. [4] |
В теории сополимеризации широко используется представление о том, что реакционная способность макрорадикала зависит лишь от строения звена, несущего неспаренный электрон. [5]
В основу теории сополимеризации положены некоторые допущения, которые в значительной мере соответствуют экспериментальным данным. [6]
Кроме того, теория сополимеризации [2, 60, 63] дает относительно простое выражение для последовательностей из А - или В-звеньев в цепи сополимера. [7]
Следует отметить, что развитие теории сополимеризации до настоящего времени происходит несколько однобоко: в центре внимания все время остается проблема расчета состава сополимера и последовательности расположения звеньев в нем в зависимости от состава исходной смеси мономеров. Значительно меньше внимания уделяется таким вопросам, как термодинамика сополимеризации, скорость процесса и молекулярный вес образующегося полимера. [8]
![]() |
Влияние соотношения концентраций этилена и пропилена на состав сополимеров ( ванадиевый катализатор, растворитель гептан, 30 С, 1 am. [9] |
При оценке каталитических систем учитывают известную из теории сополимеризации зависимость характера чередования звеньев сомономеров от соотношения констант сополимеризации. [10]
Отмечая безусловные заслуги стирола в деле развития теории сополимеризации, следует заметить, что и в технологии синтеза сополимеры стирола играют выдающуюся роль по сравнению с другими крупнотоннажными производствами полимеров. [11]
Задача расчета состава сополимера является наиболее простой в теории сополимеризации, так как при заданном значении конверсии характеристики реакций инициирования и обрыва цепи не оказывают влияния на значение состава. [12]
Работы Абкина и Медведева [30, 188, 194] представляют собой дальнейшее развитие теории сополимеризации. Благодаря этим работам удалось не только значительно развить представления об общей теории, но и распространить ее на системы, в которых наряду с олефиновыми соединениями участвуют также и диолефины; такие системы имеют большое практическое значение. Для этой цели, как будет видно ниже, уравнение ( 21 и) имеет значительное преимущество перед точным уравнением ( 19, и), так как оно позволяет выразить зависимость М - / ( - Из) в явной форме. Mi / Ma 0), либо в тех случаях, где не требуется точных значений констант. [13]
![]() |
Диаграмма мгновенного. [14] |
Мы уже отмечали, что стирол используется как модельный мономер в теории сополимеризации. В руководствах по теории сополимеризации обычно приводят графики зависимости мгновенного состава сополимера от состава мономерной смеси для различных значений. Стирол дает обильный материал для такого рода исследований. [15]