Cтраница 1
Теория жидкого состояния значительно сложнее и разработа. Соответственно и теория кинетики реакций в жидкой фазе разработана менее полно. Однако возможность применения аппарата теории бинарных соударений имеет место, хотя и требует известных уточнений и оговорок. [1]
Теория жидкого состояния разработана гораздо хуже, теория газов и теория твердого тела. [2]
Теория жидкого состояния значительно хуже разработана, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказы-1 вается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется на двух следствиях молекулярно-кине-тической теории - возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект - молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая: 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям и ван-дер-ваальсовому взаимодействию; 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той или иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. [3]
Теория жидкого состояния на ее современном уровне вследствие сложности строения и характера теплового движения молекул не может быть использована для описания свойств реальных жидкостей в достаточно широком интервале температур и давлений. В лучшем случае статистическая теория позволяет установить лишь качественную зависимость равновесных свойств жидкостей от параметров состояния и радиальной функции распределения. [4]
Теория жидкого состояния в настоящее время еще недостаточно разработана для того, чтобы можно было на ее основе вычислять теплоемкости жидкостей. Опытные данные показывают, что теплоемкость жидкого вещества несколько больше, чем теплоемкость того же вещества в твердом состоянии вблизи точки плавления. [5]
Теория жидкого состояния пока еще разработана недостаточно. [6]
Теория жидкого состояния значительно хуже разработана, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется на двух следствиях молекулярно-кинетической теории: возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект - молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая: 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям и вандерваальсовому взаимодействию; 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той или иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах и можно ли для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение. Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. [7]
Теория жидкого состояния находится в начальной стадии своего развития. Она еще не в состоянии сколько-нибудь детально учесть индивидуальные особенности химического состава и строения жидкостей. Все теории вязкости, предложенные до настоящего времени, не учитывают ассоциации молекул жидкостей. По этой причине разработанные экспоненциальные уравнения применяют только к наиболее простым, неассоциированным жидкостям. Для таких жидкостей уравнение А. И. Бачинского является наиболее широко применимым законом температурной зависимости вязкости. [8]
Из теории жидкого состояния следует, что в местах расширения жидкости ее молекулы ориентируются преимущественно в продольном направлении, в местах сжатия - в поперечном. Поэтому некоторые исследователи [367, 368] предполагают наличие ориентационного эффекта в жидкости, обусловленного распространением ультразвуковой волны. [9]
В теории жидкого состояния вводятся и другие корреляционные функции, связанные с радиальной функцией распределения. [10]
Из-за теории жидкого состояния вещества до настоящего времени не найдено общей закономерности, определяющей зависимость поверхностного натяжения от температуры на границах раздела газ - жидкость и жидкость - жидкость. Поэтому эту зависимость выражают обычно частными уравнениями, пригодными лишь для определенных границ раздела и в небольшом интервале температур. [11]
Разработка теории жидкого состояния оказалась более сложной, чем для газов и твердого тела, которые служили для нее моделями. [12]
Развитие теории жидкого состояния связано с широким использованием дифракционных методов для исследования структуры жидкости. Рентгеновские, электро-но - и нейтронографические методы позволяют определить параметры ближнего порядка ( координационные числа и размеры упорядоченных микрообластей) и рассчитать, к какому типу структур относятся обнаруживаемые микрогруппировки. На модельных материалах представляется возможным установить влияние атомов различного рода примесей на структуру ближнего порядка жидкости. [13]
Новейшее развитие теории жидкого состояния, которое отличает эту теорию от прежних взглядов, основанных на аналогии между жидким и газообразным состоянием, характеризуется сближением жидкого состояния при температурах, не слишком далеких от точки кристаллизации, с твердым ( кристаллическим) состоянием. [14]
Динамические аспекты теории жидкого состояния излагаются на основе временной корреляционной функции Ван-Хова. [15]