Теория - соударение
Cтраница 2
Основные трудности теории соударений заключены в самой методологии подхода, которая состоит в тем, что делается попытка непрерывно следить за процессом соударения в течение всего времени соударениями связать характеристики реагирующих частиц с характеристиками системы в седловинной точке на поверхности потенциальной энергии. Основная идея этого метода состоит в том, что рассматривается равновесная функция распределения для системы, уже находящейся в седло-винной точке, которая ( вместе с функциями распределения взаимодействующих частиц) и определяет коэффициент скорости. Иначе говоря, динамическая задача вообще не решается, а анализ процесса начинается с того момента, когда система достигает седловинной точки. Поскольку состояние системы в этой точке играет особую роль во всем процессе, система в этом состоянии получила название активированного комплекса. [16]
Приведенные соотношения теории соударений частично согласуются с данными опытов. Часто лучшим приближением является подход, основанный на предположении об образовании комплекса соударения атома отдачи с молекулой среды. Характер распада комплекса соударения зависит от свойств окружающей среды, переданной при столкновении энергии, энергии и типа связи атома отдачи в комплексе. Таким образом, открывается возможность использования некоторых представлений кинетики обычных ( тепловых) реакций для расчета вероятности распада или стабилизации комплекса. Наконец, некоторые результаты могут быть хорошо объяснены с позиций хаотического образования грозди радикалов в зоне замедления горячего атома. Рекомбинация радикалов с атомами отдачи приводит к образованию меченых молекул. [17]
Последовательное применение теории соударений при исследовании кинетики реакций в растворах позволяет, наряду с другими полезными выводами, проникнуть в механизм передачи электростатической энергии в реакциях ароматических соединений, дает независимый метод оценки некоторых межатомных расстояний и количественно объясняет пространственные затруднения на основе данных по межмолекулярным силам. Но основная ценность этой концепции в том, что она дает стандартную модель поведения молекул, с которой можно систематически сопоставлять поведение молекул в реальных системах. [18]
Экспериментальная проверка теории соударения Герца, производившаяся, в частности, А. Н. Динником, показала удовлетворительное совпадение расчетных и экспериментальных данных. [19]
Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррени-уса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. [20]
Вследствие того что теория соударений стремится к интерпретации всех явлений чисто механическим путем и не учитывает специфики химических взаимодействий, правильная оценка множителей уравнения Аррениуса оказалась невозможной в рамках этой теории. [21]
Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZ0, не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспоненци-ального множителя. Так как р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать величины порядка Ю-10 см3 / сек. [22]
 |
Зависимость константы скорости взаимодействия фтора с этиленом от температуры в координатах Аррениуса ( по данным Г. А. Капраловой, А. М. Чайкина, А. Е. Шилова. [23] |
Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZ0, не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспонен-циального множителя. Так к ак р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения. [24]
Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZ0, не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспонен-циального множителя. Так как р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения 10 - см3 / сек. [25]
В настоящее время теория соударений электронов с молекулами находится в стадии накопления экспериментальных данных. [26]
 |
Соударение частиц. [27] |
Таким образом, согласно теории соударений скорость бимолекулярной реакции равна числу таких соударений реагирующих частиц в единице объема за единицу времени, при которых соударяющиеся частицы обладают энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера, и должным образом ориентированы относительно друг друга. [28]
Энергией активации реакции согласно теории соударений называется минимальная энергия ( в расчете на 1 моль), которой должны обладать реагирующие частицы, чтобы столкновение между ними привело к взаимодействию. Частицы, энергия которых больше или равна Е, называются активными. Эта энергия необходима для преодоления энергетического барьера реакции. Столкновение будет эффективным, если суммарная величина энергии сталкивающихся частиц равна или больше энергии активации Е, характерной для данной реакции. [29]
Для рассматриваемого типа реакций теория соударений и теория активированного комплекса приводят к идентичным результатам. [30]
Страницы: 1 2 3 4