Теория - адамсон
Cтраница 1
Теория Адамсона и Гроссмана в этом случае приводит к соотношению / АН / / ВН рд / рв. [1]
В теории Адамсона [110], развитой позднее Диккелем и Мейером [112] и часто используемой в последних исследованиях [8, 60, 88, 89, 113], сделана попытка учесть в реальных системах особенности, заключающиеся в различной подвижности противоионов и в проявлении иони-тами селективных свойств. [2]
Таким образом, теория Адамсона и Гроссмана постулирует, что при ионном обмене происходит лишь взаимное согласование величин потоков противоионов, конкретный механизм которого фактически не рассматривается. Тем не менее считается, что согласование фактически не отражается на характере закона массо-переноса через пленку, и, следовательно, характер механизма переноса противоионов через пленку остается тем же. [3]
 |
Концентрационные профили при обмене ионов H / Li, контролируемом пленочной диффузией. [4] |
Основная причина ошибочности теории Адамсона заключается в пренебрежении влиянием электрического поля. [5]
Основная причина ошибочности теории Адамсона заключается в пренебрежении влиянием электрического поля. Шлегль и Гельферих [111] указали, что противоречия в этой теории можно устранить, если учесть влияние электрического поля фиксированных ионов ионита и вместо уравнения ( 17) использовать систему из трех уравнений Нернста - Планка для противоионов А и В и Кононов. [6]
В опытах Дикеля [144-146], проверявшего теорию Адамсона и Гроссмана, отношение величин прямого и обратного потоков было заметно меньшим DA / DB, что, согласно Гельфериху [20, 25], является аргументом в пользу теории, базирующейся на уравнении Нернста - Планка. [7]
В заключение заметим, что, хотя теория, базирующаяся на уравнении Нернста - Планка, с логической точки зрения, более совершенна, чем теория Адамсона и Гроссмана, так как подразумевает конкретный механизм согласования величин потоков ионов, однако само по себе это обстоятельство еще не может служить основанием для ее предпочтения. Эта теория игнорирует такой важный фактор как конвекция, который может существенно изменить ее конечные результаты. С другой стороны, известно, что принятый за основу в теории Адамсона и Гроссмана простой закон массопереноса через диффузионный слой в более простых задачах остается справедливым и при учете конвекции, хотя учет роли электрического поля может существенно изменить характер этого закона. [8]
Легко убедиться, что профиль концентрации обоих противоионов в пленке нелинеен и в этом случае. Напомним, что теория Адамсона и Гроссмана в сочетании с теорией Нернста предполагает линейность профилей концентраций обоих противоионов и коиона. [9]
В заключение заметим, что, хотя теория, базирующаяся на уравнении Нернста - Планка, с логической точки зрения, более совершенна, чем теория Адамсона и Гроссмана, так как подразумевает конкретный механизм согласования величин потоков ионов, однако само по себе это обстоятельство еще не может служить основанием для ее предпочтения. Эта теория игнорирует такой важный фактор как конвекция, который может существенно изменить ее конечные результаты. С другой стороны, известно, что принятый за основу в теории Адамсона и Гроссмана простой закон массопереноса через диффузионный слой в более простых задачах остается справедливым и при учете конвекции, хотя учет роли электрического поля может существенно изменить характер этого закона. [10]
Вторая теория использована Смитом и Драповым [ 1141 для численного решения диффузионной задачи с учетом влияния селективности. Обе теории пленочной диффузии применяются с успехом. Влияние различия коэффициентов диффузии при обмене противоионов действительно обнаружено, но оно меньше предсказанного на основе модели Нернста - Планка. Теория Адамсона, напротив, сильно преувеличивает значение этого влияния. [11]
Вторая теория использована Смитом и Драповым [114] для численного решения диффузионной задачи с учетом влияния селективности. Обе теории пленочной диффузии применяются с успехом. Влияние различия коэффициентов диффузии при обмене противоионов действительно обнаружено, но оно меньше предсказанного на основе модели Нернста - Планка. Теория Адамсона, напротив, сильно преувеличивает значение этого влияния. [12]
Страницы: 1