Резкое изменение - показатель - преломление
Cтраница 1
 |
Кривые ДОВ ( / и КД ( 2 для свободного асимметричного хромофора.| Гош-конформеры этилендиамина.| Схема взаимного превращения гош-конформеров пятичленного. [1] |
Резкое изменение показателей преломления вблизи максимума полос поглощения приводит к разности поглощения двух круговых поляризованных компонент светового луча. Разность молярных показателей поглощения света с левой и правой круговой поляризацией ( Де е - ЕЙ) называется круговым дихроизмом ( КД), который тесно связан с кривыми ДОВ и спектром поглощения комплекса. Молярная амплитуда кривой ДОВ определяется отношением [ А ] 40 28Де для я - я - переходов в насыщенных кар-бонилсодержащих органических соединениях. Ширина полосы КД на полувысоте амплитуды равна Дг 0 925 ( vMaKC - VMHH), где vMaKC и VM H - частоты, соответствующие максимуму и минимуму на кривой ДОВ. Длина волны экстремума кривой КД почти точно совпадает с длиной волны экстремума для спектра поглощения ( ср. Так как КД имеет место только в пределах полосы поглощения, то кривые КД несколько легче интерпретировать, чем кривые ДОВ, которые могут осложняться перекрыванием разных полос поглощения. [2]
Если же пучок света падает на ячейку, в нижней части которой находится раствор, а в верхних слоях - чистый растворитель, как это имеет место в центрифужной ячейке, то первый и третий лучи ( рис. 6, б) проходят не отклоняясь, а второй луч отклоняется вследствие резкого изменения показателя преломления на границе раздела растворитель - раствор. Если экспериментатор смотрит через такую ячейку на градуированную шкалу, то правильно чередующиеся деления этой шкалы будут казаться смещенными в месте прохождения второго луча. [3]
Как следует из рис. 12.13, вблизи линии поглощения дважды меняется знак эффекта Фарадея ( г з имеет один знак вне интервала со, А со и другой знак внутри этого интервала частот), ввиду того что разность ( пл -) принимает большие значения вблизи линии поглощения. Вследствие резкого изменения показателя преломления в этой области угол вращения вблизи собственных линий поглощения становится очень большим. Вращение плоскости поляризации наблюдается также далеко от собственных частот. [4]
В более общем случае, когда направления оси спирали в разных участках ячейки произвольны по азимуту и не параллельны стеклам, имеется поликристаллический образец ( рис. 6.1, е, г), или так называемая конфокальная текстура. Конфокальная текстура сильно рассеивает свет, в основном на границах между отдельными кристалла тами, где имеются резкие изменения показателя преломления. Если отвлечься от селективного отражения, которое имеет интерференционную природу, то в планарной текстуре рассеяние обусловлено лишь термическими флуктуациями ориентационного порядка, как и в ориентированных слоях НЖК. Это рассеяние, достаточно сильное по сравнению с рассеянием в изотропных жидкостях, все-таки несравненно слабее рассеяния на границах кристаллитов. В монокристаллической текстуре отпечатков пальцев рассеяние в принципе должно быть того же порядка, что и в планарной текстуре. На опыте оно, конечно, маскировано сильным селективным отражением от холестерических плоскостей. [5]
По кривым интенсивности полосы поглощения 720 см-1 для парафинов ( см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений: расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода - по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80, не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720см - 1, причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-1, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. [7]
 |
Зависимость остаточного напряжения при сдвиге ( 3, интенсивности. [8] |
По кривым интенсивности полосы поглощения 720 см - для парафинов ( см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений: расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода - по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80, не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720см - 1, причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-1, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. [9]
Опасность конвекции в ячейке с градиентом плотности относительно невелика; она, естественно, тем меньше, чем круче градиент. Все же при особо неблагоприятных условиях конвекция иногда возникает в отдельных областях, где ее можно наблюдать визуально благодаря резким изменениям показателя преломления. Тогда ток следует уменьшить. Обычно причиной, ограничивающей допустимый перегрев, является не конвекция, а зависимость подвижности исследуемых ионов от температуры. Неодинаковая скорость электрофореза по сечению ячейки приводит к искажению зон. [10]
 |
Типичная форма индикатрисы рассеяния нематического жидкого кристалла в состоянии ДР. [11] |
Области, в которых происходит изменение ориентации, измельчаются. Ввиду оптической анизотропии жидкого кристалла на границах областей с различной ориентацией оптической оси ( локальная оптическая ось параллельна направлению преимущественного упорядочения молекул) происходят резкие изменения показателя преломления и наблюдается сильное рассеяние света. [12]
Хотя совпадение удовлетворительное, оно все же менее точно, чем измерения критических длин волн. Это несоответствие может быть частично объяснено изменениями значений показателей преломления 1 и 2 волокон в процессе изготовления волокна по сравнению с их значениями для массивных стекол. Критические параметры вычисляли, основываясь на предположении, что на границе между жилой и оболочкой происходит резкое изменение показателя преломления. [13]
Величина R в уравнении ( 3) выражает коэффициент отражения образца, которое было бы при отсутствии отражения света поверхностью. Для некоторых образцов, таких, как ткань или матовая бумага, отражение света поверхностью незначительно и R будет примерно таким же, как и измеряемый коэффициент отражения. Некоторые виды образцов, как, например, красочные пленки, пластмассы и керамика, являются диэлектриками с определенным показателем преломления. Когда свет проходит через поверхность такого материала в глубь образца или выходит из него наружу, резкие изменения показателя преломления вызывают отражение части света. Поэтому для образцов, представляющих собой слой диэлектрика, в уравнение ( 3) должна быть внесена поправка, учитывающая влияние коэффициента отражения света от поверхностей слоя. [14]
Методы определения поглощения света, основанные на измерении различий между количеством падающего света и количеством света, прошедшего через объект, а также отраженного и рассеянного им, обсуждаются в гл. Если при определении спектров поглощения с помощью этих методов используются узкие спектральные полосы падающего света, то полученные результаты выражают действительное поглощение данного объекта-листа, суспензии клеток или суспензии изолированных хлоропластов. Однако объяснить эти спектры, исходя из оптических свойств отдельных пигментов, чрезвычайно трудно. Особенно трудно интерпретировать спектры поглощения листьев. Проникающий в лист свет проходит через неоднородную среду. Сначала он отражается и преломляется клеточными стенками, особенно в листьях наземных растений, у которых межклетники заполнены воздухом; затем он рассеивается множеством внутриклеточных частиц разной величины, обладающих разными показателями преломления. Следовательно, пути света в листе различны и длина их неизвестна. Часть света может вообще не попасть в хлоропласты, тогда как другая часть пройдет через несколько пластид или даже несколько раз через один и тот же хлоропласт. Для суспензий одноклеточных водорослей или хлоропластов эта неопределенность длины оптического пути меньше, но и в этих случаях она довольно значительна. Известно, что резкое изменение показателя преломления приводит к рассеянию части света. Рассеяние внутри клеток может быть более значительным вследствие того, что рассеивающие свет частицы в этом случае меньше, а также из-за присутствия пигментов. Это в высшей степени избирательное рассеяние особенно сильно увеличивает среднюю длину пути коротковолнового света. [15]
Страницы: 1