Теория - валентная схема
Cтраница 1
Теория валентных схем не может объяснить, по -, чему для ароматичности необходим секстет я-элект-ронов. [1]
Пользуясь теорией валентных схем, покажите, какие гибридные состояния валентных орбиталей, координационные числа и отвечающие им структурные единицы характерны для бора. [2]
Альтернативную интерпретацию строения этих молекул дает теория валентных схем. Волновые функции молекул строятся из комбинации волновых функций составляющих атомов или фрагментов. Структуры бензола и ему подобных молекул описываются как гибрид нескольких классических связанных структур, называемых каноническими формами. Химики-органики считают эту теорию менее полезной, чем теория молекулярных орбиталей, так как числовые результаты, которые она дает для описания физических свойств, хуже, чем полученные с помощью метода молекулярных орбиталей. Однако эта теория имеет большие заслуги в обеспечении теоретической основы для структурного представления. Например, пиридин, изображенный на рис. 2.1, б, рассматривается как резонансный гибрид двух структур вместе с некоторыми другими менее важными. Расчеты, основанные на современных достижениях теории валентных схем, - так называемой теории спин-связанных валентных схем - обеспечивают гораздо более точную оценку физических свойств, чем прежде. [3]
 |
Орбитали обобщенного метода валентных схем для реакции обмена Н2 D - Н HD [ GoddardW. A. ni, J. Am. Chem. Soc., 94 793 ( 1972 ]. [4] |
Хартом, Малдером и Остерхоффом [24], которые показали, что теория валентных схем может привести к тем же самым правилам Вудворда - Хофмана. Метод сложен и требует мощного математического аппарата, а к тому же в нем непосредственно не видно, где именно заложена разница между запрещенными и разрешенными реакциями. [5]
Третья и четвертая наинизшие МО на рис. 1 - 8 - 2а и За ( которые должны в основном соответствовать sd3 тетраэдрическим гибридным орбитам теории валентных схем, смешанным с о-ор-битами лигандов) создают основное о-связывание в молекуле. Но следует также рассмотреть 4о - орбиты, которые тоже являются занятыми. [6]
Имеется много способов строгого определения понятия порядка связи. В теории валентных схем порядок связи определяется Полингом, Брокуэем и Бичем [30], как взвешенное среднее из числа связей между данными атомами во всех валентных схемах, причем весовым множителем является квадрат коэффициента при данной схеме в полной волновой функции молекулы. [7]
Работа Гайтлера и Лондона, по существу, означала первый успешный опыт квантовомеханической интерпретации ковалентной связи в молекуле. Поскольку теория валентных схем представляет собой развитие модели Гайтлера - Лондона для молекулы водорода, целесообразно пояснить на этом примере физический смысл предположений, лежащих в ее основе. [8]
Книга посвящена химической связи в органических соединениях. Она особенно ценна, так как содержит сведения об энергиях резонанса и силе органических кислот и оснований. Последняя глава представляет собой введение в математический аппарат теорий валентных схем и молекулярных орбиталей. [9]
Ценой этого упрощения является утрата связи с потенциалами ионизации и спектрами. Более важно то, что теряется точная классификация орбиталей по симметрии за счет смешивания МО различных типов симметрии. Однако симметрия состояния все еще сохраняется, поскольку функция ijj не меняется. Таким же путем теория валентных схем может дать волновую функцию, которая в конечном счете соответствует той же самой электронной плотности и той же симметрии, что и волновая функция Хартри - Фока. Состояние вновь хорошо описывается, но ценой утраты внутренних деталей. [10]
Представления о связи между соседними атомами за счет пары электронов плохо объясняют структуру бензола. Все негибридизованные р2 - орбитали параллельны друг другу и перпендикулярны плоскости молекулы. Если межатомные расстояния в бензоле были бы неодинаковы, то можно было предположить, что связь образуется преимущественно путем л-связыва-ния р-орбитали лишь с одним из соседних атомов углерода. Однако поскольку все расстояния С-С равны 1 39А, то каждая орбиталь должна быть в равной степени связана с орбиталями каждого из соседних атомов углерода. Согласно теории валентных схем, представление о паре электронов сохраняется, однако считают, что молекула бензола является резонансным гибридом двух канонических структур. [11]
Альтернативную интерпретацию строения этих молекул дает теория валентных схем. Волновые функции молекул строятся из комбинации волновых функций составляющих атомов или фрагментов. Структуры бензола и ему подобных молекул описываются как гибрид нескольких классических связанных структур, называемых каноническими формами. Химики-органики считают эту теорию менее полезной, чем теория молекулярных орбиталей, так как числовые результаты, которые она дает для описания физических свойств, хуже, чем полученные с помощью метода молекулярных орбиталей. Однако эта теория имеет большие заслуги в обеспечении теоретической основы для структурного представления. Например, пиридин, изображенный на рис. 2.1, б, рассматривается как резонансный гибрид двух структур вместе с некоторыми другими менее важными. Расчеты, основанные на современных достижениях теории валентных схем, - так называемой теории спин-связанных валентных схем - обеспечивают гораздо более точную оценку физических свойств, чем прежде. [12]
Альтернативную интерпретацию строения этих молекул дает теория валентных схем. Волновые функции молекул строятся из комбинации волновых функций составляющих атомов или фрагментов. Структуры бензола и ему подобных молекул описываются как гибрид нескольких классических связанных структур, называемых каноническими формами. Химики-органики считают эту теорию менее полезной, чем теория молекулярных орбиталей, так как числовые результаты, которые она дает для описания физических свойств, хуже, чем полученные с помощью метода молекулярных орбиталей. Однако эта теория имеет большие заслуги в обеспечении теоретической основы для структурного представления. Например, пиридин, изображенный на рис. 2.1, б, рассматривается как резонансный гибрид двух структур вместе с некоторыми другими менее важными. Расчеты, основанные на современных достижениях теории валентных схем, - так называемой теории спин-связанных валентных схем - обеспечивают гораздо более точную оценку физических свойств, чем прежде. [13]
Тот факт, что бензол имеет не три изолированные двойные связи, а делокализованную систему я-элек-тронов, означает, что он значительно более устойчив, чем этого можло было ожидать на основании других соображений. Мерой устойчивости бензола является теплота гидрирования. При гидрировании изолированной двойной связи в стандартных условиях выделяется 28 6 ккал / моль тепла. Если бы бензол имел три изолированные двойные связи, то при гидрировании его до циклогексана должно было бы выделиться 85 8 ккал / моль тепла. В действительности теплота гидрирования бензола составляет 49 8 акал / моль. Эта разница в 36 ккал / моль названа энергией резонанса. Теория валентных схем объясняет эту повышенную устойчивость следующим образом. [14]
Страницы: 1