Cтраница 2
Решалась система уравнений ( 3) - ( 6), где Q; включает член, учитывающий протекание реакции на поверхности катализатора. В [12, 61, 62] развита теория удерживания полосы продукта в случае необратимой реакции. В этих же работах предложен метод хроматографической развертки для экспериментального изучения кинетики реакций, основанный на аддитивности моментов, связанных с двумя независимыми процессами. [16]
По свойствам ионообменные смолы приближаются к концентрированным водным растворам электролитов. Однако именно это объясняет многообразие препятствий, возникающих на пути развития теории удерживания. И ионообменную смолу, и элюент, по крайней мере в области центра зоны, следует интерпретировать как концентрированный водный электролит. Современная теория растворов не может достаточно адекватно описать природу межионного взаимодействия в концентрированных электролитах. До тех пор, пока такая теория не будет создана, развитие теории разделения в ионообменной хроматографии будет затруднено. [17]
Таким образом, в начале 60 - х годов адсорбция разделяемых летучих соединений на поверхности НЖФ - ТН являлась уже твердо установленным фактом. Однако экспериментальные данные по адсорбции разделяемых веществ находились в противоречии как с существовавшими тогда представлениями о ГЖХ как о чисто распределительном варианте хроматографии, для которого характерны только абсорбционные процессы, так и с принятыми в то время традиционными представлениями в теории удерживания разделяемых соединений. [18]
В газовой хроматографии влияние элюента - газа-носителя часто может быть пренебрежимо мало, а нужные для использования в хроматографии достаточно слабые межмолекулярные взаимодействия адсорбата с неполярными и полярными адсорбентами сравнительно просты. Основной вклад в эти взаимодействия вносят универсальные неспецифические взаимодействия, а на ионных адсорбентах - также и ориентационные электростатические взаимодействия адсорбат - адсорбент. При достаточно высоких температурах колонны газового хроматографа вклады таких специфических и направленных взаимодействий, как водородная связь и комплексообразование, сильно зависящих от температуры, резко уменьшаются. Поэтому молекуляр-но-статистическая теория удерживания в газовой хроматографии на инертных однородных непористых адсорбентах с известной структурой, особенно на таких одноатомных адсорбентах, как обработанные водородом графитированные при 3000 С термические сажи, может быть доведена до количественных расчетов константы Генри, если структура молекулы адсорбата известна. Однако структура сложных молекул часто неизвестна или недостаточно известна. В таких случаях, используя полученные с помощью хроматографии значения константы Генри, можно решать обратные молекулярно-статистические задачи - находить некоторые параметры структуры молекулы адсорбата. [19]
Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвященные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. [20]