Теория - плотная упаковка
Cтраница 1
Теория плотной упаковки применима лишь к кристаллам, где отсутствуют специфич. [1]
Теории плотной упаковки не противоречит и полная потеря симметрии mm в кристалле. [2]
Теория плотной упаковки молекул нуждается в серьезном дополнении, когда речь идет о структурах с водородными связями, а таковыми, в частности, являются большинство биополимеров. При образовании этих связей - а энергия их, как мы только что упоминали, выше, чем энергия ван-дер-ваальсовских связей, определяющих плотную упаковку - принцип соединения различных молекул между собой совершенно иной. [3]
В теории плотной упаковки молекула - это жесткое объемное тело, внешняя форма которого определяется ван-дер-вааль-совыми атомными сферами. [4]
Широко и заслуженно признанная теория плотной упаковки молекул Китайгородского явилась первой попыткой систематического рассмотрения относительного расположения молекул в органических кристаллах. С тех пор объем и точность наших знаний об органических структурах возросли по крайней мере на порядок, но представление о молекулярном кристалле как о совокупности плотно упакованных объемных тел попрежнему играет важную роль в кристаллохимии. [5]
Как видно из теории плотной упаковки, плоскость симметрии и ось 2 редко сохраняются молекулой в кристалле. [6]
Основным доказательством справедливости теории плотной упаковки органических молекул в кристалле является материал главы IV, где на типичных конкретных примерах показано, что все кристаллические структуры могут быть представлены в виде плотных упаковок с молекулярным координационным числом 10 - 14 и с очень высоким коэффициентом упаковки, равным в среднем коэффициенту плотнейшей шаровой упаковки. Эти же примеры обнаруживают существование межмолекулярных радиусов, достаточно постоянных для всех органических кристаллов. Опыт показывает, что в первом приближении построение поверхности молекулы можно производить по правилам, сформулированным на стр. Межмолекулярные расстояния обычно не очень сильно зависят от угла линии, соединяющей центры касающихся атомов, с валентными связями, что позволяет в первом приближении ограничивать атом шаровым сегментом. [7]
В соответствии с теорией плотных упаковок Н. В. Белова, атом кремния размещается между атомами кислорода и прикрыт ими. Некомпенсированные валентности кислорода делают возможным дальнейшее усложнение молекулы. Этот димер является начальным звеном линейной, пиро-ксеновой структуры. [8]
Остановимся кратко на некоторых других ( менее существенных) положениях теории плотной упаковки молекул. [9]
 |
Схема возможных наложений центросимметричных молекул. [10] |
Одним из наиболее хорошо выполняемых правил органической кристаллохимии является так называемое правило центросимметричности, впервые сформулированное Китайгородским [6, 7] на основе теории плотной упаковки. Это правило формулируется следующим образом: молекула, обладающая в числе своих элементов симметрии центром инверсии, всегда сохраняет его в кристалле и может потерять остальные элементы симметрии. Последнее означает, что центросим-метричная молекула всегда должна занимать положение в центре инверсии. Для других элементов симметрии аналогичная ситуация не имеет места. [11]
Во всех химических теориях, как мы указывали [21], в качестве критерия устойчивости химических соединений рассматривались либо ядерная ( например, теория плотных упаковок Вернера, Косселя), либо электронная ( теория Льюиса, правило ЭАН и др.) конфигурации. [12]
Интересно отметить, что за десять лет ( 1943 - 1953) в печати не появилось ни одного структурного исследования, результаты которого противоречили бы вытекающей из теории плотной упаковки таблице федоровских групп. [13]
В первой части настоящего обзора последовательно рассмотрены статистические данные о топологии органических кристаллических структур и их интерпретация на основе представлений о симметрии потенциальных функций, аппарат ван-дер-ваальсо-вых атомных радиусов и теория плотной упаковки молекул, описание межмолекулярных взаимодействий в атом-атомном приближении. Это дает возможность осветить три важных аспекта ( три варианта) статической модели органического кристалла. Во второй части рассмотрены данные о динамике органических кристаллических структур ( фононные спектры и тензоры среднеквадратичных смещений атомов и молекул), а также пути прямого расчета термодинамических функций органического кристаллического вещества. [14]
Важно подчеркнуть, что существование контактов выступ к впадине само по себе еще не обеспечивает высокого значения коэффициента плотности упаковки к. Поэтому третий тезис теории плотной упаковки, к обсуждению которого мы переходим, представляет собой самостоятельный постулат. [15]
Страницы: 1 2