Cтраница 2
Теория адсорбции должна давать ответы на вопросы: почему данное вещество на одном твердом теле адсорбируется лучше ( хуже), чем на другом, и почему на одном и том же твердом теле одно вещество адсорбируется сильнее ( слабее), чем другое. Только эта теория адсорбции способна описать те физико-химические свойства адсорбата и адсорбента, которые определяют адсорбцию, а также дать уравнения, связывающие термодинамические характеристики адсорбции с этими физико-химическими свойствами. [16]
Теория адсорбции имеет два основных аспекта: во-первых, это теория элементарного акта адсорбции; во-вторых, это теория адсорбционного равновесия на реальных адсорбентах. Неправомерны попытки отлучить одно из этих направлений от общего развития науки. Эти два подхода, конечно, не исключают, а дополняют друг друга. Однако не только их методы, но и их задачи совершенно различны. [17]
Теории адсорбции рассматривают обратимые процессы, исходя из общей трактовки сил молекулярного взаимодействия, охватывая процессы физической адсорбции и обратимые хемосорбционные процессы. В некоторых случаях, при высоких значениях Qa процессы идут настолько медленно, что изучение равновесных состояний не представляется возможным. [18]
Теория адсорбции Поляни основана на совершенно иных пред ставлениях. Поляни рассматривает нелокализованную физическук: адсорбцию, обусловленную вандерваальсовыми силами между ад сорбентом и адсорбатом. [19]
Теория адсорбции должна давать ответы на вопросы: почему данное вещество на одном твердом теле адсорбируется лучше ( хуже), чем на другом, и почему на одном и том же твердом теле одно вещество адсорбируется сильнее ( слабее), чем другое. Только эта теория адсорбции способна описать те физико-химические свойства адсорбата и адсорбента, которые определяют адсорбцию, а также дать уравнения, связывающие термодинамические характеристики адсорбции с этими физико-химическими свойствами. [20]
Теория адсорбции имеет два основных аспекта: во-первых, это теория элементарного акта адсорбции; во-вторых, это теория адсорбционного равновесия на реальных адсорбентах. Неправомерны попытки отлучить одно из этих направлений от общего развития науки. Эти два подхода, конечно, не исключают, а дополняют друг друга. Однако не только их методы, но и их задачи совершенно различны. [21]
Теория адсорбции ионов, предложенная Дармойсом, Эрель-боином и их сотрудниками, относится прежде всего к глянцеванию и полированию в электролитах, содержащих ионы СЮ, в также к полированию в смесях расплавленных солей. Предполагается наличие электростатического поля, вызванного адсорбированными на электродах отрицательными ионами и обладающего достаточной силой, чтобы освобождать катионы. Трудно таким же образом объяснить преимущественное растворение в местах неоднородности кристаллической решетки, так как средняя энергия освобождения ионов металла по сравнению с силой предполагаемого поля очень мала. [22]
Теория адсорбции Лэнгмюра при всей ее заманчивой простоте и ясности все же не общепризнана. Ряд ученых стоит на той точке зрения, что явление адсорбции обусловлено не от-дельными активными точками, в которых проявляют себя силы добавочных валентностей, а равномерным адсорбционным полем, убывающим по мере удаления от поверхности. [23]
Теория адсорбции БЭТ, как и ее предшественница - теория Ленгмюра, постулирует энергетическую однородность и геометрическую бездефектность поверхности. Однако на практике метод БЭТ дает достаточно правдоподобные значения поверхности лишь при ее реальной энергетической неоднородности, так как действительные ИА на однородных поверхностях имеют форму типа VI на рис. 1, которая не соответствуют теории БЭТ. На таких ИА обычно отчетливо проявляется последовательность заполнения монослоев, которое обусловлено вкладом горизонтального взаимодействия адсорбированных молекул, не учитываемого теорией БЭТ. [24]
![]() |
Изменение дифференциальной теплоты в процессе адсорбции. обоснование метода точки В. [25] |
Теория адсорбции БЭТ, выдерживая основные критерии, находит в настоящее время широкое распространение в научных исследованиях и практических расчетах, поэтому необходимо обратить особое внимание на те ограничения, которые ей свойственны. [26]
Теория адсорбции БЭТ, удовлетворяющая основным критериям, приобрела широкое распространение в научных исследованиях и практических расчетах, поэтому необходимо обратить особое внимание на те ограничения, которые ей свойственны. [27]
Теория адсорбции Лэнгмюра [25] пренебрегает силами кохезии, действующими в присутствии адсорбирующих сил, но обращает внимание на ненасыщенные остаточные валентности и свободные силы поверхностных атомов, которые должны были бы в противнем случае участвовать в построении кристаллической решетки. В случае кристаллического адсорбента остаточные валентности равномерно распределены по поверхности и расположение их зависит от пространственной решетки. В местах положения свободных валентных сил находится сравнительно небольшое число атомов или атомных групп адсорбента. Адсорбированное вещество удерживается вторичными ( побочными) валентностями ионов, так что адсорбент образует до некоторой степени настоящее химическое соединение с адсорбируемым веществом. [28]
Теория адсорбции Эйкена и Поляни предполагает более медленное уменьшение сил притяжения и соответственно слой, состоящий из многих молекул. Эта теория рассматривает адсорбционный слой как вид атмосферы, плотность которой уменьшается с увеличением расстояния от поверхности, подобно атмосфере, окружающей землю. [29]
Теория адсорбции смеси парообразных веществ может быть построена на основе потенциальной теории адсорбции Поляни. [30]