Cтраница 1
Теория Христиансена / 68 - 707 Процесс образования зародышей рассматривается как химическая реакция полимеризации. [1]
Теория Христиансена Г68 - 70 ], Процесс образования зародышей рассматривается как химическая реакция полимеризации. [2]
Согласно теории Христиансена и Крамерса ( гл. [3]
Предположения теории Христиансена можно суммировать следующим образом: 1) химическая реакция между ионами происходит тогда, когда пара ионов с энергией Е сближается на расстояние, равное некоторому критическому расстоянию г; 2) полную энергию пары частиц Е можно представить в виде суммы неэлектростатической ( Еп) и электростатической ( Ее) компонент; 3) электростатическая энергия взаимодействия ионов на расстоянии г дается формулой, выражающей закон Кулона с поправкой, вытекающей из теории. [4]
Предположения теории Христиансена можно суммировать следующим образом: 1) химическая реакция между ионами происходит тогда, когда пара ионов с энергией Е сближается на расстояние, равное некоторому критическому расстоянию г; 2) полную энергию пары частиц Е можно представить в виде суммы неэлектростатической ( Еп) и электростатической ( Ее) компонент; 3) электростатическая энергия взаимодействия ионов на расстоянии г дается формулой, выражающей закон Кулона с поправкой, вытекающей из теории Дебая - Хюккеля. [5]
Таким образом, в теории Христиансена скорость ионных реакций в основном определяется распределением концентраций, которое в свою очередь определяется силами притяжения между ионами. [6]
Концепция небольшого критического центра интуитивно представляется удовлетворительной в тех случаях, когда необходимо лишь небольшое число ступеней для образования центра кристаллизации. Однако Тернбулл отвергает основное допущение, на котором зиждется теория Христиансена - Нильсена, так как он считает, что существование небольшого критического центра, размер которого не зависит от степени пересыщения, не имеет никакого теоретического обоснования. [7]
В настоящее время не представляется возможным остановиться на одной из рассмотренных двух теорий. Теория Бек-кера - Деринга удовлетворительно объясняет процесс образования центров конденсации при переходе пара в жидкость, но ее нельзя строго проверить в приложении к кристаллизации ионных осадков. Теория Христиансена - Нильсена объясняет существование воспроизводимых индукционных периодов, наблюдаемых при осаждении различных веществ, но она применяет ничем не подтвержденное допущение о существовании небольших критических центров кристаллизации. [8]
Принимая во внимание приведенные выше результаты, можно предположить, что реакции обмена происходят не прямым обменом электроном, а сопровождаются переносом атома. Отсутствие совпадения между экспериментально полученными и теоретически рассчитанными данными, однако, не является доказательством того, что здесь нет прямого обмена электроном. Платцман и Франк [18] считают, что теория Христиансена - Скэтчарда справедлива только при больших расстояниях между реагентами. Явление поляризации значительно изменяет диэлектрические свойства среды. Следовательно, как было указано Платцманом и Франком, а также Амисом и Джаффе [19], использование значения макроскопической диэлектрической проницаемости среды при относительно небольших расстояниях между реагентами в активированном комплексе теряет смысл. [9]
Для того чтобы принять предлагаемое Христиансеном толкование отрицательного катализа, необходимо признать возможность существования цепей в гомогенных реакциях окисления. Но как бы ни облегчала эта гипотеза понимание механизма торможения, для такого признания, коренным образом меняющего представление о большом классе химических превращений, должны быть веские экспериментальные доказательства, а их у Хрис-тиансена не было. Вероятно, поэтому в течение нескольких лет ( до 1927 г.) теория Христиансена почти не обсуждалась в печати. [10]
Аналогично составляются и решаются уравнения для случаев, когда число простейших частиц в зародыше выражается другими величинами. Теория Христиан-сена пока не завершена и не нашла широкого распространения. Характерно, что в ней отсутствуют представления о зародышах критической величины. Она не связана непосредственно с термодинамическими характеристиками раствора, и для нее неважно, гетерогенен он или гомогенен. Как видим, теория Христиансена содержит ряд интересных предпосылок, поэтому мы коротко остановились на ее сущности. [11]