Теория - штерно
Cтраница 1
Теория Штерна и Фольмера 23В пожалуй, лучше всего отражает истишгый механизм процесса. Разложение возбужденной молекулы является уже вторичным процессом. [1]
Теория Штерна позволяет получить зависимости электрических потенциалов и зарядов в плотном и диффузном слоях от состава раствора, В них в качестве параметров входят число активных центров на поверхности, адсорбционные потенциалы ионов, толщина плотной части двойного электрического слоя d, относительная диэлектрическая проницаемость молекулярного конденсатора. [2]
 |
Распределение потенциала в двойном слое по Гельмгольцу ( а, Гун и Чепмену ( б и Штерну ( в. [3] |
Теория Штерна, опубликованная в 1924 г., лишена этих недостатков. Штерн считал, что модель Гельмгольца правильно описывает двойной электрический слой при температуре абсолютного нуля и отсутствии теплового движения ионов. С повышением же температуры часть ионов переходит в диффузную часть двойного слоя. При этом двойной слой делится на плотную часть, толщина которой определяется радиусом ионов, притянутых к поверхности электрода, и диффузную часть, распространяющуюся в глубь раствора от плоскости Гельмгольца. В результате ионы, входящие в диффузную часть, располагаются на некотором расстоянии от поверхности металла с избыточной плотностью зарядов, которая постепенно убывает до нуля по мере удаления от электрода. Теоретически она падает до нуля лишь на бесконечно большом расстоянии. [4]
Теория Штерна при отсутствии специфической адсорбции была уточнена Грэмом, который использовал вытекающее из теории Штерна при pi 0 представление о двойном электрическом слое как о двух последовательно соединенных конденсаторах. Согласно Грэму, при отсутствии специфической адсорбции интегральная и дифференциальная емкости зависят только от величины заряда поверхности и не зависят от концентрации электролита. [5]
Теория Штерна учитывает также спс цифическую ( некулоновскую) адсорбцию на поверхности раздела фаз, которая существенным образом может влиять на изменение потенциала. [6]
 |
Изменение потенциалов.| Схема строения коллоидной мицеллы. [7] |
Теория Штерна дает объяснение явлению перезарядки - потенциала, изменению его знака при введении в систему многовалентных ионов, заряд которых противоположен знаку дисперсной фазы. Это связано с тем, что многовалентные ионы втягиваются в адсорбционный слой как вследствие сильных электростатических взаимодействий, так и вследствие большой адсорбируемости ( поглощаемости в соответствии с лиотропными рядами), которая связана с поляризуемостью ионов. При этом термодинамический потенциал ф0 остается постоянным, так как чужеродные ионы не способны достраивать кристаллическую решетку твердой фазы. [8]
Теория Штерна правильно отражает строение и свойства двойного электрического слоя. И теория, и отвечающая ей модель двойного слоя используются при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Однако теория Штерна, как это отмечал и сам ее автор, не свободна от недостатков. [9]
Теория Штерна позволяет правильно истолковать зависимость формы электрокапиллярной кривой от концентрации и природы присутствующих электролитов, хотя, как это было показано О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым ( эффект Есина - Маркова), она и не обеспечивает количественной сходимости с опытом. [10]
Теория Штерна правильно отражает строение и свойства двойного электрического слоя. И теория, и отвечающая ей модель двойного слоя используются при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Однако теория Штерна, как это отмечал и сам ее автор, не свободна от недостатков. [11]
Теория Штерна дает качественно правильную картину двойного электрического слоя. Она широко используется при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Но теория Штерна, как это отмечал сам автор, не свободна от недостатков. [12]
 |
Распределение потенциала в двойном слое согласно теории Гьюи и Чепмена. [13] |
Теория Штерна [7], опубликованная в 1924 г., была лишена этих недостатков. Штерн считал, что модель Квинке и Гельмгольца правильно описывает двойной слой при температуре абсолютного нуля в отсутствие термических движений. При повышении же температуры часть ионов переходит с поверхности электрода в диффузную часть двойного слоя. [14]
 |
Схема распределения потенциала в жидкости вблизи степки при перезарядке. [15] |
Страницы: 1 2 3 4 5