Cтраница 1
Теория этерина, хотя и была признана Я. [1]
В теории этерина можно отчетливо видеть первую попытку объяснить целые классы органических соединений при помощи понятия о действительном присутствии в соединении двух ближайших составных частей, которые к тому же могут существовать и в свободном состоянии. [2]
Кольбе правильно подметил причины возникновения теории этерина. Исследования химиков в тот период были направлены главным образом на эфиры и их производные, и они преимущественно были поэтому использованы как наилучше известные соединения в качестве пробного камня для различных точек зрения [ 2, стр. [3]
В 1834 г. Дюма, стремясь экспериментально обосновать теорию этерина, исследовал действие хлора на алкоголь. В результате опытов он пришел к общему выводу: Итак, не будет слишком рискованным принять в принципе, что когда водородистое органическое вещество подвергается действию дегидрирующего тела, оно ( органическое вещество. [4]
Либиха по изучению производных бензоила на сравнительно продолжительное время закрепила позиции теории радикалов, дала возможность Либиху развить теорию этерина. Одно время полагали, что получены свободные радикалы CN и некоторые другие. Считалось, что нахождение свободных радикалов в органической химии имеет такое же значение, как открытие новых элементов в минеральной химии. Бунзен в 1841 г. получил какодил, которому приписал состав ( СНз) 2 As. Франкланд думал, что при действии цинка на галогеналкилы им получены свободные углеводородные радикалы. Аналогично толковал свою реакцию действия металлического натрия на галогеналкилы и А. [5]
Булле ( 1806 - 1835) Ж - Дюма предпринял исследование состава эфиров и спиртов, результатом которого было возникновение теории этерина. Дюма открыл явление металепсии и разработал теорию замещения. [6]
Но прежде, чем теория Берцелиуса получила свое полное развитие, появилась другая теория, также дуалистическая, но без электрохимической основы, это - теория этерина, предложенная в 1828 г. Дюма и Буллейем. Они полагали, что двууг-леродистый водород, этерин. Дюма и Буллей сравнивают кислородные соединения этилена и аммиака и приходят к выводу: Двууглеродпстый водород играет роль очень сильной щелочи, обладающей способностью к насыщению, равной аммиаку. Французские химики полагали, что в аммонийных солях аммиак находится в виде относительно автономной составной часта; таким образом здесь была использована кажущаяся аналогия между реакциями аммиака и этерпна. [7]
Но прежде, чем теория Берцелиуса получила свое полное развитие, появилась другая теория, также дуалистическая, но без электрохимической основы, это - теория этерина, предложенная в 1828 г. Дюма и Буллейем. Они полагали, что двууг-леродистый водород, этерин, или, что то же, этилен, является составной частью спирта, эфира и сложных эфиров. Дюма и Буллей сравнивают кислородные соединения этилена и аммиака и приходят к выводу: Двууглеродистый водород играет роль очень сильной щелочи, обладающей способностью к насыщению, равной аммиаку. Французские химики полагали, что в аммонийных солях аммиак находится в виде относительно автономной составной части; таким образом здесь была использована кажущаяся аналогия между реакциями аммиака и этерина. [8]
Однако уже в 1834 г. Дюма, пытаясь экспериментально подтвердить теорию этерина и изучая продукты реакции хлорирования, обнаружил, что хлор может замещать водород в радикале, эквивалент на эквивалент. Подобного рода факты замещения, обобщенные Дюма в виде нескольких эмпирических правил, привели его и Лорана к попыткам создать теорию, согласно которой простые молекулы являлись как бы типом ( еще лучше сказать прототипом) более сложных генетически с ними связанных соединений. В основу и теории ядер Лорана, и теории типов Дюма была положена мысль о превалирующем значении пространственного расположения атомов. Дюма например, следующим образом пояснял ( 1840 г.) основную идею своей теории Замещение одного элемента другим, эквивалент на эквивалент, есть результат, сохранение типа - причина. [9]
Само название этерин было предложено Берцелиусом в качестве понятия общей составной части спирта, эфира и сложных эфиров. Согласно теории этерина, маслородный газ ( этилен) является составной частью многих органических соединений. По аналогии с неорганическими соединениями этерин является как бы основанием, с которым могут соединяться кислоты и вода. [10]
Однако уже в 1834 г. Дюма, пытаясь экспериментально подтвердить теорию этерина и изучая продукты реакции хлорирования, обнаружил, что хлор может замещать водород в радикале, эквивалент на эквивалент. Подобного рода факты замещения, обобщенные Дюма в виде нескольких эмпирических правил, привели его и Лорана к попыткам создать теорию, согласно которой простые молекулы являлись как бы типом ( еще лучше сказать прототипом) более сложных генетически с ними связанных соединений. В основу и теории ядер Лорана, и теории типов Дюма была положена мысль о превалирующем значении пространственного расположения атомов. Дюма например, следующим образом пояснял ( 1840 г.) основную идею своей теории Замещение-одного элемента другим, эквивалент на эквивалент, есть результат, сохранение типа - причина. [11]
Эти попытки привели вскоре к созданию понятия радикал, которое было введено в химию Гитоном де Морво и Лавуазье. Многократно упоминавшиеся исследования циана Гей-Люссаком показали со всей очевидностью, что циан реагирует как элемент, хотя должен считаться сложным радикалом. Теория этерина, возникшая в результате работы Дюма и Буллея ( 1828) над производными спирта и эфира, а также исследования Либихом и Велером радикала бензойной кислоты ( 1832) привели к созданию теории радикалов, которую принял даже сам Берцелиус. В 1833 г. Роберт Джон Кейн ( 1810 - 1890) показал существование аналогии между аммонием и радикалом спирта и эфира. Благодаря этим и другим исследованиям у химиков к 1840 г. созрела мысль, что радикалы в соединениях сохраняются без изменения, так что Дюма и Либих 7 определили органическую химию как химию сложных радикалов. [12]
Эти попытки привели вскоре к созданию понятия радикал, которое было введено в химию Гитоном де Мррво и Лавуазье. Многократно упоминавшиеся исследования циана Гей-Люссаком показали, со всей очевидностью, что циан реагирует как элемент, хотя должен считаться сложным радикалом. Теория этерина, возникшая в результате работы Дюма и Буллея ( 1828) над производными спилта и эфира, а также исследования Либихом и Велером радикала бензойной кислоты ( 1832) привели к созданию теории радикалов, которую принял даже сам Берцелиус. В 1833 г. Робе р.т. Джон К е и н ( 1810 - 1890) показал существование аналогии между аммонием и радикалом спирта и эфира. Благодаря этим и другим исследованиям у химиков к 1840 г. созрела мысль, что радикалы в соединениях сохраняются без изменения, так что Дюма и Либих определили органическую химию как химию сложных радикалов. [13]
После того как было установлено понятие хим. элемента и заложены основы хим. атомистики, гл. Тогда же стали привлекать к себе внимание в-ва животного и растит, происхождения, систематич. Дюма и др. были разработаны методы анализа орг. С течением времени был накоплен обширный опытный материал, к-рый потребовал обобщений, направленных на выявление особенностей хим. природы орг. В 1828 Дюма предложил теорию этерина, или масляного газа ( позднее названного этиленом), в к-рой этерин рассматривался как составная часть спирта, а также простого и сложного эфиров. При этом спирт и простые эфиры считали гидратами этерина ( сильного основания), а сложные эфиры - солеподобными производными этерина и к-т. Веле-ром и Либихом ( 1832), утверждала, что орг. [14]