Cтраница 1
Теория полной гибридизации не дает какого-либо объяснения по поводу разных длин связей А-В в разных типах молекул АВ, хотя эти различия и не являются несовместимыми с теорией. А, которая была установлена для молекулы IC1 в газовой фазе. [1]
В теории полной гибридизации считается, что неподеленная электронная пара оказывает большее отталкивающее действие, чем связывающая. [2]
Несмотря на то что теория полной гибридизации коррелирует большой ряд структурных данных, как мы только что видели, она подверглась ряду критических замечаний. [3]
Другая трудность заключается в том, что в теории полной гибридизации сильно преувеличена роль rf - орбиталей. [4]
Другая трудность заключается в том, что в теории полной гибридизации сильно преувеличена роль d - орбиталей. [5]
Если в молекуле или ионе имеются кратные связи, то в теории полной гибридизации считается, что гибридизируются только неподеленные и о-связывающие электронные пары. В табл. 10 приведены важнейшие случаи образования связей чистыми и гибридными орби-талями. [6]
Следует, однако, снова подчеркнуть, что теория трехцентровой связи является просто искусственно ограниченной теорией МО, в которой основной ряд орбиталей центрального атома лимитируется рассмотрением р-орбиталей. Более общее приближение, в котором должны учитываться s - и d - орбитали, можно было бы в значительной мере свести к схеме, близкой к приближению трехцентровой связи в тех случаях, в которых последнее пригодно, а также и тогда, когда оно не оправдывается. Более того, общее рассмотрение методом МО должно также включать основные идеи теории полной гибридизации, за исключением того что полная гибридизация не является необходимой. Так, в тех случаях, в которых теория полной гибридизации, по-видимому, терпит неудачу, более гибкая теория МО могла бы быть применима, так как она не придает исключительного значения использованию d - орбиталей. К сожалению, эту идеальную, общую, гибкую теорию МО еще только вводят в практику и испытывают. В настоящее время речь может идти только о более ограниченных и сравнительно менее гибких теориях, которые были обсуждены. [7]
Разработаны два основных приближения для разрешения этой проблемы. Другое предполагает, что центральный атом использует свои р-орбитали для образования трехцентровых, четырехэлектрон-ных связей ( Зц - 4э), а остающиеся d - орбитали не рассматриваются. Первое из этих приближений, которое является более старым, лучше известным и, возможно, более широко признанным, назовем теорией полной гибридизации, а второе, которое еще мало применяют, назовем теорией трехцентровой связи. Вместе с тем каждое имеет свои достоинства в обеспечении простой корреляции и объяснении многих структурных данных. [8]
Разработаны два основных приближения для разрешения этой проблемы. Другое предполагает, что центральный атом использует свои р-орбитали для образования трехцентровых, четырехэлектрон-ных связей ( Зц - 4э), а остающиеся d - орбитали не рассматриваются. Первое из этих приближений, которое является более старым, лучше известным и, возможно, более широко признанным, назовем теорией полной гибридизации, а второе, которое еще мало применяют, назовем теорией трехцентровой связи. Вместе с тем каждое имеет свои достоинства в обеспечении простой корреляции и объяснении многих структурных данных. [9]
Следует, однако, снова подчеркнуть, что теория трехцентровой связи является просто искусственно ограниченной теорией МО, в которой основной ряд орбиталей центрального атома лимитируется рассмотрением р-орбиталей. Более общее приближение, в котором должны учитываться s - и d - орбитали, можно было бы в значительной мере свести к схеме, близкой к приближению трехцентровой связи в тех случаях, в которых последнее пригодно, а также и тогда, когда оно не оправдывается. Более того, общее рассмотрение методом МО должно также включать основные идеи теории полной гибридизации, за исключением того что полная гибридизация не является необходимой. Так, в тех случаях, в которых теория полной гибридизации, по-видимому, терпит неудачу, более гибкая теория МО могла бы быть применима, так как она не придает исключительного значения использованию d - орбиталей. К сожалению, эту идеальную, общую, гибкую теорию МО еще только вводят в практику и испытывают. В настоящее время речь может идти только о более ограниченных и сравнительно менее гибких теориях, которые были обсуждены. [10]