Cтраница 1
Дикетопиперазиновая теория, выдвинутая в 1923 г. Н. Д. Зелинским совместно с В. С. Садиковым, была основана главным образом на экспериментах по каталитическому гидролизу ряда белков, в результате которого из катализатов были выделены циклические производные аминокислот. [1]
![]() |
Количество прямых и циклических связей в желатине. [2] |
Дикетопиперазиновая теория встретила серьезные возражения со стороны ряда ученых [14] и в настоящее время справедливость этих представлений недоказана. В других работах также рассматриваются вопросы строения макромолекулы белка. Садиков [15] предполагает микроструктуру белка, состоящую из четырех различно построенных дикетопиперазинов. [3]
Эта так называемая дикетопиперазиновая теория не получила всеобщего признания и в свете новейших исследований не находит подтверждения. [4]
Фишера, предложили дикетопиперазиновую теорию [35], по которой главным структурным элементом белковых молекул являются не линейные полипептиды, а шестичленные циклические дикетопиперазины, так как они всегда присутствуют в кислых гидролизатах. Однако одновременное присутствие дикетопиперазинов и три - и тетрапептидов эта теория объяснить не могла. [5]
Самыми серьезными возражениями против принятия дикетопиперазиновой теории были следующие. [6]
Вследствие этого большинство исследователей не считает дикетопиперазиновую теорию строения белка экспериментально доказанной. [7]
В 1923 г. Н. Д. Зелинским и В. С. Садиковым была выдвинута дикетопиперазиновая теория строения белков. [8]
В 1947 г. Н. Д. Зелинским и Н. И. Гавриловым была создана новая модифицированная дикетопиперазиновая теория строения белка, которая допускала существование в молекуле белка как дикетопиперазиновых, циклических структур, так и полипептидных цепочек незначительной длины. Абдергальдена, но принципиально новым в предложенной гипотезе было положение о микро - и макромолекулах белка и то, что ее авторы как будто намеча - ли пути конкретного познания деталей строения белковых молекул, так как оперировали гораздо более подробной схемой строения микромолекул белка, чем это когда-либо делал Абдер-гальден. [9]
В 20 - х годах Н. Д. Зелинский со своими учениками выдвинул дикетопиперазиновую теорию строения белка, согласно которой основу белков составляют циклические ( гетероциклические) структуры, построенные из аминокислот - дикетопиперазины. Зелинский получал при гидролизе белков под давлением. В настоящее время нет сомнения в том, что эти структуры не составляют основу молекул белка, а образуются в процессе гидролиза. [10]
На основании этих, а также других экспериментальных данных была сформулирована дикетопиперазиновая теория, согласно которой в белковой молекуле существуют связи аминокислот по типу д и к е-топиперазинов. [11]
Надо, однако, отметить, что по мнению большинства исследователей изложенная выше дикетопиперазиновая теория строения белка не может рассматриваться как строго экспериментально доказанная. С этой точки зрения дикетопиперазины образуются при гидролизе белков в результате вторично возникающих реакций. [12]
Несмотря на то, что в послевоенные годы ( 1945 - 1950 гг.) дикетопиперазиновая теория вошла в серьезные противоречия с новыми экспериментальными данными, допущение существования дикетопиперазиновых колец, как одной из основных структур белковой молекулы, было положено в основу гипотезы строения глобулярных белков, выдвинутой в 1960 г. немецкими химиками Я. [13]
Выставляя положение о том, что наличие дикетопиперазиновых группировок в нативных белках экспериментально не доказано и что эти группировки, вероятно, образуются вторично при гидролизе белков, автор совершенно игнорирует получившие широкую известность многочисленные исследования академика Н. Д. Зелинского и его сотрудников ( В. С. Садикова, Н. И. Гав-рилова и др.), в которых приводятся как экспериментальные доказательства наличия этих группировок в нативных белках, так и данные об их расщепляе-мости протеолитическими ферментами. Согласно дикетопиперазиновой теории, сформулированной Н. Д. Зелинским и В. С. Садиковым еще в 1923 г., циклические группировки являются одним из основных структурных элементов белковой молекулы, в значительной степени определяющим важнейшие ее свойства. [14]
Предпринятое им систематическое изучение пределов специфичности различных протеаз оказало большое влияние на познание структуры белков, так как специфичность протеолиза могла зависеть не только от присутствия в полипептиде каких-либо определенных аминокислот, но и циклических компонентов, в первую очередь дикетопипера-зинов. Неудивительно, что исследования Вальдшмидт-Лейтца, его сотрудников и последователей привели к многолетнему спору со сторонниками дикетопиперазиновой теории по вопросу о ферментируемости простых и сложных дикетопиперазинов. [15]