Cтраница 1
![]() |
Примеры химических веществ, вызывающих генотоксичность клеток человека. [1] |
Ранние теории о взаимодействии химических веществ с ДНК уходят корнями в исследования, связанные с боевым применением горчичного газа. Впоследствии знания были расширены во время поисков противораковых агентов, способных избирательно блокировать размножение быстро делящихся опухолевых клеток. [2]
Ранние теории о механизме образования окиси этилена предложили Твигг i [32], а также Ворбс [33], Метер [34], Шульце и Тиле [35], работы которых гораздо менее известны. Ворбс предполагал, что реакция происходит между атомарно-адсорбированным кислородом и этиленом, авторы работ [34, 35] объясняли эпоксидирование на поверхности участием активных форм О2 пероксидного типа. В настоящее время наиболее признана теория, согласно которой в реакции окисления этилена участвуют пероксидные формы кислорода. По мнению автора данной главы, она подтверждается также тем фактом, что и при препаративном получении путем жидкофазного окисления, и при высокотемпературных газофазных реакциях эпоксидные соединения образуются из олефинов при действии пероксидов. [3]
Ранние теории основывались на уникальности явления: считалось, что оно имеет место лишь в отдельных сплавах и связано с их специфическими особенностями. [4]
Ранние теории, основанные на структурном анализе органических соединений, имели некоторый успех в предсказании природы основных предшественников, но все же в общем они давали мало сведений о промежуточных стадиях, ведущих к конечному продукту. [5]
Ранние теории были основаны на экспериментальных данных, полученных в условиях глубокой конверсии. [6]
Ранние теории были основаны на экспериментальных данных полученных в условиях глубокой конверсии, а [20] более глубокое понимание механизма реакции стало возможным благодаря развитию более точных методов анализа. После этих попыток были выдвинуты теории [20] предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Раиса [63], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции; он разработал детально этот механизм с учетом надежных данных по энергиям активации указанных реакций. Раис подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными [20], сомнение в их существовании исторически преодолевалось с большим трудом. [7]
Ранние теории Джеймса и Эббингауза, касающиеся глубокой структуры памяти, были надолго положены под сукно, хотя работы этих ученых в других областях психологии оказались более привлекательными для аналитической и функциональной психологии, которая быстро завоевывала позиции в Америке. [8]
Ранние теории хемосорбции впервые удовлетворительно объяснили целый ряд явлений, наблюдающихся при катализе. [9]
Ранняя теория Нернста не строга, так как некоторые из ее постулатов являются чрезмерными упрощениями. Тем не менее, она до сих пор сохраняет свое значение, хотя и рассматривается как полуэмпирическая. В частности, излагаемые в последующих разделах теории внешнедиффузионной кинетики ионного обмена строятся на основных положениях теории Нернста, дополняемых некоторыми другими постулатами. [10]
Ранние теории хемосорбции впервые удовлетворительно объяснили целый ряд явлений, наблюдающихся при катализе. [11]
Ранние теории радиолиза воды успешно применялись к двум предельным случаям. [12]
Ранние теории вязкости жестких молекул в разбавленных растворах [35] предсказывают заметное снижение вязкости с увеличением скорости сдвига и могут объяснить этот эффект с привлечением возможности небольших изменений степени ориентации. На самом деле, маловероятно, чтобы такие большие изменения вязкости соответствовали столь же сильным изменениям ориентации. [13]
Если ранние теории соответствовали представленной выше простой модели, то эта модель более не удовлетворяет современным теориям. [14]
Поэтому ранние теории лиотропного мезоморфизма ( Онзагер ( 1949), Флори ( 1956), оперирующие палочкообразной молекулярной моделью, степень асимметрии которой Ца пропорциональна молекулярному весу, не могут дать количественного согласия с экспериментальными данными для реальных жесткоцепных полимеров. Наглядной иллюстрацией этого может служить, например, рис. 3 гл. L / i40 практически не зависит от молекулярного веса в противоположность предсказаниям теории. Для полибензилглутамата это соответствует значениям L500 А, что составляет лишь половину персистентной длины цепи ( см. гл. Таким образом, для развития обсуждаемых теорий необходимо количественно учитывать гибкость полимерной цепи в соответствии с данными конформационного анализа в разбавленных растворах ( гл. Попытки осуществить такой учет уже описаны в литературе [4-6], и можно надеяться, что они будут предприниматься и в дальнейшем. [15]