Cтраница 1
Более старая теория принимала образование углеводорода с циклопропановым кольцом - тприциклена ( см. выше) в качестве промежуточного продукта при взаимных превращениях сложных эфиров изсборнеола в камфен или в сложные эфиры камфенгидрата. Как показал Меервейн, эта теория не соответствует действительности по двум причинам: а. Следовательно, рацемизация является побочной реакцией. Если бы трициклен являлся промежуточным продуктом этой реакции, то она не могла бы приводить к получению оптически деятельных продуктов, так как трициклен симметричен. [1]
Приведем кратко более старую теорию, к которой прибегали для объяснения расхождения между результатами физических и химических измерений. Согласно этой теории, крахмал состоит из сравнительно коротких макромолекул, большей частью ассоциирующихся в растворе под влиянием неопределенных, но слабых сил притяжения, например посредством водородных связей, образуя при этом мицеллы больших размеров. Молекулярный вес, определяемый физическими методами, является в действительности весом этих мицелл. Неправильность этих представлений была доказана превращением ряда крахмалов с различными молекулярными весами ( полимергомологического ряда) в триацетаты. [2]
В отличие от более старых теорий исчезающей вязкости, сводивших при предельном переходе числа Рейнольдса Re к бесконечности всю область следа к бесконечно тонкой области, новые теории значительно ближе подходят к действительной картине течения. [3]
Отталкивание серы и притяжение кислородов, рассчитанные согласно более старым теориям, имеют меньшую величину, чем в теории Косякова и Харкера. Если разности отталкивательных сил и сил притяжения взаимно погашаются, то простой электростатический расчет должен дать правильные результаты, даже в том случае, если в прежних теориях есть доля истины; электростатическая теория действительно дает, как мы увидим, превосходные результаты. [4]
Это есть единственное, но зйто решающее различие между воззрениями Максвел-ЛОВСБО & теории и более старой теории дальнодействия. [5]
Другая теория с двенадцатью основными постоянными предложена Прайсом3 с целью достижения более точного совпадения теории с экспериментальными данными, которые не совсем согласовались с более старой теорией. [6]
Для вычисления полной энергии поля в электростатике имеется два разных способа, дающих совершенно эквивалентные результаты. Более старая теория дальнодействия рассматривает только заряды и мгновенно действующие между ними силы. Теория близкодействия предполагает энергию распределенной в пространстве между зарядами: где имеется электрическое поле, там есть и непрерывно распределенная энергия. Преимущества теории близкодействия сказываются лишь в области быстро меняющихся полей, где только она приводит к существованию электромагнитных волн ( см. гл. [7]
Некоторые более старые теории, предполагавшие существование дикетошшеразиновых или пиррольных колец в молекулах белков, были опровергнуты опытом. [8]
Максвеллов с кой теории. Это есть единственное, но зато решающее различие между воззрениями Максвел-ловской; теории и более старой теории дальнодействия. [9]
Направление вращения плоскости поляризации света указывает на конфигурацию только в определенных частных случаях и в связи с определенными предпосылками. В реакциях замещения могут происходить, как уже указывалось выше, обращения конфигурации, которые нельзя было предсказать на основании более старых теорий химических реакций. [10]
Это заключение было подтверждено впервые измерениями Реньо. Более старая теория Карно, рассматривавшая теплоту как некоторую неразрушимую материю, из факта, что газ при сжатии нагревается, делала, напротив, следующий вывод: теплоемкость газа с уменьшением объема значительно уменьшается, так что теплота из газа при этом как бы выжимается, подобно воде из сжатой смоченной губки. [11]
Очень важно, что эта теория позволила интерпретировать многие факты единообразно, хотя в более старых теориях они требовали существенно различных объяснений. [12]
Грэм допускал, что только такие вещества, как клей, крахмал и каучук, образуют растворы, которые не проходят через мембрану. Эти вещества, которые к тому же не кристаллизуются, были названы коллоидами. Напротив, другие вещества, например соли, сахар и мочевина, легко проходят через мембрану и образуют кристаллы. Однако позже было установлено, что частицы некоторых дисперсных коллоидов, например золота, дают дебаеграммы, характерные для кристаллов. Некоторые кристаллические белки также образуют коллоидные дисперсии. Следовательно, способность кристаллизоваться не исключает способности образовывать коллоидные дисперсии. Итак, способность образовывать коллоидные дисперсии не является преимуществом названных веществ, как считалось в более старой теории. [13]