Cтраница 2
Деформация молекул в результате адсорбции признана и лежит в основе всех современных теорий катализа. Рогинский даже ввел термин деформационный катализ, считая, что причины деформаций могут быть различны. Вероятно, к пониманию причин и сути катализа близко подходит излагаемая ниже мультиплетная теория Баландина с ее модельными представлениями. [16]
Поучительно отметить, что Д. И. Менделеев высказал идеи, которые предвосхитили многие представления современных теорий катализа. Он полагал, что молекулы реагирующих газов поглощаются поверхностью твердого тела. При этом внутренние связи между атомами в молекулах деформируются, и они становятся более ре-акционноспособиыми. [17]
О рекомендациях по поиску новых катализаторов или усовершенствованию имеющихся, которые может дать современная теория катализа, читатель, вероятно, получил представление, из нашей книги. [18]
Между тем решение этой проблемы является, по-видимому, одной из важнейших задач для современной теории катализа, да и вообще для химической кинетики. [19]
Митчерлихом, затем развита А. И. Ходне-вым и окончательно сформулирована Д. И. Менделеевым и легла в основу всех современных теорий катализа. [20]
Следует отметить, что Д. И. Менделеевым были высказаны идеи, кэторые позже были использованы в современных теориях катализа. [21]
Из-за чрезмерной обширности концепции Н. А. Шилова, нивелирующей специфику конкретных ( особенно сравнительно простых) процессов, в современных теориях катализа, как правило, эта концепция не используется, хотя в некоторых из них существование стадий сопряжения допускается. [22]
В статье Кальвера и Томпкинса, посвященной поверхностным потенциалам и процессам адсорбции на металлах, авторы обсуждают ряд интересных и важных вопросов современной теории катализа - изменение свойств поверхности адсорбатом, изменение работы выхода электрона с поверхности при адсорбции, проблему переноса электронов и образования связи, вопрос о миграции молекул по поверхности при равновесной адсорбции и ряд других вопросов. [23]
Так как гетерогенный катализ протекает на поверхности твердого тела, то, естественно, прежде всего следует получить вещество с максимально развитой поверхностью. Все современные теории катализа ( до последних лет, когда начался некоторый пересмотр позиций) базировались на представлении об активных центрах - особых участках неоднородной поверхности катализатора, на которых протекает каталитический процесс. [24]
Исследователи, занимающиеся подбором катализаторов, такими сведениями обычно не располагают, так как столь подробно изучаются лишь немногие системы катализатор - реактанты, причем главным образом те, которые уже используются промышленностью или перспективность которых уже доказана. Поэтому выводы современных теорий катализа, давая очень ценный материал для понимания отдельных сторон явления катализа, связей последнего с другими явлениями и для объяснения наблюдаемых фактов, могут быть использованы при поисках катализаторов для конкретных процессов только для общей ориентировки при выборе направления поисков. [25]
Подробно рассматриваются методы измерения адсорбции и результаты этих измерений. Мультиплетная теория катализа рассматривается как основное звено современной теории катализа. Подчеркивается необходимость структурного и энергетического соответствия. Подробно излагаются принципы подбора катализаторов в реакциях каталитической гидрогенизации. Указывается, что накопление данных по энергиям связи с атомами катализатора является одной из основных задач катализа в настоящее гарем я. Изложение строится на богатейшем материале каталитических превращений углеводородов и спиртов. Подчеркивается единство механизмов активации Н2, О2 и N2, несмотря на существенные различия, вызванные валентностью. Подчеркивается, что в более сложных условиях пространственные факторы выступают на первый план. Излагаются работы Бики, Элея, Эммета. Теория активных ансамблей рассматривается в ее эволюции, главным образом в сторону уточнения взаимодействия аморфной и кристаллической фаз. Показывается промежуточное значение аморфной фазы как переходной к гомогенному катализу. [26]
В соответствии с этой теорией для описания акта электронного переноса следует учитывать электродина-мические свойства, например, тонкой структуры энерге-тических щелей сорбционных слоев. Эта концепция не противоречит, а находится в полном соответствии с теорией мультиплетов Баландина и экспериментальными фактами, а также с другими современными теориями катализа [2.11], однако необходим соответствующий поиск пространственного распределения тонкой структуры электромагнитных критериев границы раздела сред. [27]
Каталитический процесс также протекает стадийно, часто по иным стадиям, чем некаталитическая реакция, и к нему также относится все сказанное о механизме процесса в указанном выше смысле. Однако, когда говорят о механизме катализа как о механизме каталитического ускорения, имеют обычно в виду не весь процесс, а механизм воздействия катализатора на лимитирующую элементарную стадию реакции, приводящего к ускорению протекания данной стадии, а, следовательно, и всего процесса в целом. Именно взглядами на сущность этого воздействия различаются современные теории катализа. [28]
Каталитический процесс также протекает стадийно, часто по оным стадиям, чем некаталитическая реакция, и к нему также относится все сказанное о механизме процесса в указанном выше смысле. Однако, когда говорят о механизме катализа как о механизме каталитического ускорения, имеют обычно в виду не весь процесс, а механизм воздействия катализатора на лимитирующую элементарную стадию реакции, приводящего к ускорению протекания данной стадия, а, следрвательно, и всего процесса в целом. Именно взглядами на сущность этого воздействия различаются современные теории катализа. Общим для современных теорий является представление о химическом взаимодействии реактантов - участников лимитирующей стадии каталитического процесса - с катализатором. [29]
Различные теории катализа стремятся объяснить сущность хе-мосорбщй Г и характер изменений, происходящих в хемосорбиро-ванных молекулах. Интересно вспомнить, что еще Менделеев в 1886 г. писал о том, что на поверхности катализатора происходит деформация молекул реагирующих веществ, повышающая их реакционную способность. Именно этот принцип деформации молекул и положен в основу многих современных теорий катализа. В результате деформации молекулы поляризуются, связи в них ослабляются и иногда пязрываются, что приводит к появлению радикалов или атомов. Нередко в результате хецрсорбции образуются нестойкие промежуточные соединения из молекул катализатора и сорбированного вещества. В этих случаях механизм гетерогенного катализа аналогичен механизму гомогенного катализа. [30]