Cтраница 1
Современная теория электролитов, называемая еще статистической теорией электролитов, связана с именами Дебая и Гюкке-ля. В ней обращено особое внимание на то, что в растворах электролитов имеются заряженные частицы и что здесь поэтому действуют не только силы теплового характера, но и силы электростатические, вызванные присутствием заряженных частиц. [1]
Современная теория электролитов, начиная от теории Дебая и Гюккеля, является в своей основе электростатической теорией. Молекулярная модель этой теории основана на взаимодействии отдельных ионов по закону Кулона; статистическими методами находится изменение энергии Гиббса при образовании ионной атмосферы и отсюда - выражение для средней активности ионов. [2]
В современной теории электролитов сильные кислоты, как и соли, причисляются к сильным электролитам, нацело диссоциирующим в растворах на ионы. Но соли, например NaCl, диссоциированы на ионы уже в своих кристаллах. [3]
В современной теории электролитов сильные кислоты, как и соли, причисляются к сильным электролитам, нацело диссоциирующим в растворах на ионы Но соли, например NaCl, диссоциированы на ионы уже в своих кристаллах. [4]
Бродский, Современная теория электролитов. [5]
С точки зрения современной теории электролитов понятие концентрация растворенного вещества следует применять только к разбавленным растворам ( менее, чем 0 1 М), для которых можно пренебречь электростатическим взаимодействием частиц растворенного вещества. [6]
Как уже неоднократно отмечалось, современная теория электролитов так же бессильна дать методы определения истинной степени диссоциации, как и старая теория Аррениуса. Мы во всех случаях наблюдаем суммарное действие зарядов всех ионов, и отклонения от теории можем приписать как неправильности последней, так и неправильному допущению о полной диссоциации сильных электролитов. Сейчас лишь эффект Вина мог бы принципиально дать истинную степень диссоциации, но и в этом случае мы встречаемся с упомянутыми выше затруднениями, не говоря об огромных экспериментальных трудностях. [7]
Таким образом, активность и коэффициент активности - это новые понятия, используемые в современной теории электролитов. [8]
В 1931 г. вышла в свет монография А. И. Бродского Исследования по термодинамике и электрохимии растворов [98], а в 1934 г. - книга Современная теория электролитов [99], богатая оригинальными мыслями и до сих пор сохраняющая свое значение. [9]
Хотя измерение электропроводности чистых растворителей представляет интерес, так как на основании этих данных можно выяснить, применима ли к неводным растворам современная теория электролитов, имеющиеся к настоящему времени данные об электропроводности, которые могли бы быть проверены по теории Дебая - Хюк-келя, весьма скудны. Как правило, исследователи ограничиваются изучением изменения электропроводности при добавлении раствора одного растворенного соединения к раствору другого соединения. [10]
А - эквивалентная электропроводность, измеренная при концентрации с; аи п - константы, причем п равно приблизительно 0 5, что согласуется с выводами современной теории электролитов. Если имеются опытные данные для достаточно разбавленных растворов, можно получить удовлетворительные значения Л0, изображая эквивалентную электропроводность графически как функцию квадратного корня из концентрации и производя линейную экстраполяцию на нулевую концентрацию. Последние прецизионные исследования свидетельствуют о том, что уравнение ( 15) вряд ли может полностью представить зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации в значительных пределах концентраций. [11]
В заключение следует отметить, что результаты довоенных исследований А. И. Бродского и его школы, имевшие очень важное значение для формирования правильных представлений о рассмотренных в этом разделе вопросах, были им обобщены в монографиях Исследования по термодинамике и электрохимии растворов ( 1931 г.) и Современная теория электролитов ( 1934 г.), а также в целом ряде обзорных статей. [12]
В жидком виде хлористый водород проявляет разительный контраст оо своими водными растворами: без воды он тока практически не проводит. Провозвестник теории электролитической диссоциации русский ученый Гитторф за три четверти века до современной теории электролитов приписал отсутствие электропроводности у безводного хлоро-водорода особому характеру заключенного в нем водорода, такому же, как в органических соединениях, а хорошую электропроводность водных растворов-тому, что здесь хлороводород находится в гидратиро-ванном виде. [13]
Особенно это относится ко второму началу термодинамики, по поводу изложения которого многие мне смогут сделать обоснованный упрек в недостаточной строгости. Однако, вспомнив свой собственный студенческий опыт, я предпочел итти возможно более простым путем. Приложения теории квантов встречаются в курсе достаточно часто, но по понятным причинам мне пришлось оставаться на базе классической квантовой теории, давая лишь самые беглые представления о квантовой механике и ее приложениях к строению атома, теории валентности и строению кристаллов. Также не решился я с самого начала строить куре на основе современной теории электролитов, выделив ее в отдельную главу. При настоящем положении этой теории такой принципиально сомнительный прием мне кажется дидактически правильным. [14]
Смещения ионов, возникающие при колебательном движении, вызывают нарушения структуры расплавов. В расплавах, как и в водных растворах электролитов, каждый ион окружен ионной атмосферой из ионов противоположного знака. Однако растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, здесь отсутствует, а расстояния между ионами очень малы. Поэтому ионная атмосфера в расплавленных солях имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Сравнительно малая электропроводность расплавленных солей может быть объяснена с точки зрения современной теории электролитов огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы. [15]