Cтраница 2
При разработке гидратной теории Д. И. Менделеев установил существование при низких температурах трех твердых гидратов серной кислоты H2SO4 - H2O, массовая доля воды в которых равна 15 52; 26 87 и 42 36 % соответственно. [16]
Заслуга распространения гидратной теории Менделеева на растворы в неводных растворителях принадлежит В. А. Плотникову и его школе. В неводных растворителях, так же как и в воде, между растворенным веществом и растворителем происходит химическое взаимодействие и образуются сольваты. [17]
Франклин распространил гидратную теорию Менделеева на неводные растворы, создав сольватную теорию. Он изучил системы, подобные водным растворам кислот, оснований и солей - растворы в жидком аммиаке, в жидком сероводороде, в жидком фосгене и показал их сходство с водными растворами. Например, растворы в жидком аммиаке ведут себя во многом аналогично воде. [18]
В настоящее время гидратная теория Менделеева вошла как важная составная часть в современную теорию растворов. [19]
Таким образом, гидратная теория растворов признает наличие в растворах вполне определенных химических соединений - гидратов, имеющих много общего с кристаллогидратами, но находящимися в отличие от них в жидком состоянии. Эти жидкие гидраты являются, в современном понимании, акво-комплексами, но крайне нестойкими, в значительной степени диссоциированными на воду и аква-комплексы с меньшими гидратными числами. При этом между свободными молекулами воды и молекулами воды, входя-тцими в состав аква-комплексов, непрерывно происходит обмен. Именно в силу этой нестойкости не удалось до сих пор, за немногими исключениями, экспериментальным путем выявить эти гидраты, определить их состав и константы нестойкости. [20]
В теоретическом обосновании гидратной теории растворов, сыграло выдающуюся роль выдвинутое и развитое Д. И. Менделеевым учение об особых точках на диаграммах состав-свойство, характеризующих определенные соединения. [21]
Таким образом, согласно гидратной теории водные растворы, а следовательно и природные воды, являются сложными физико-химическими системами, причем это представление о растворах тесно связано с представлением о сложном молекулярном строении самой воды. [22]
Удельные веса растворов и гидратная теория. [23]
Какие факты доказывают правильность гидратной теории. [24]
Менделеев является также автором гидратной теории растворов, на которой основаны современные исследования в области растворов. [25]
При этом значительное внимание уделено гидратным теориям. В частности, на основе представлений О. Я. Самойлова [28] о гидратации ионов предложены эмпирические уравнения для расчета активности отдельных ионов в многокомпонентных растворах. Этот подход позволяет описать распределение электролитов в разнообразных системах. [26]
Мировую славу Д. И. Менделееву принесли также его гидратная теория, в которой он высказывает идею о химическом характере процесса растворения, его открытия в области физики жидкостей и газов, доказывающие возможности превращения газов в жидкое состояние с помощью сильного охлаждения, а также созданный им учебник Основы химии, в котором изложение материала ведется на основе открытого им периодического закона и периодической системы. [27]
Объяснение этих явлений, вытекающее из гидратной теории, устанавливает связь уменьшения поглощающей способности электролитов с уменьшением размеров гидратированных частиц или количества гидратирующих молекул воды. [28]
В работе [1], посвященной термодинамике гидратной теории бинарных растворов сильных электролитов, дан обзор развития количественных зависимостей, связанных с гидратной теорией. Распространение этих зависимостей на смешанные растворы началось с 1954 г., когда Г. И. Никулин в работе об аддитивности свойств смешанных растворов солей [2] вывел формулу для свободной энтальпии смешанных растворов и применил ее для предвычисления их свойств по численным данным о свойствах бинарных водных растворов каждого из электролитов в отдельности. Им были построены расчетным путем несколько кривых совместной растворимости в воде двух солей с общим ионом, хорошо совпавших с экспериментальными данными. [29]
Позднее Робинсон и Стоке [19] разработали гидратную теорию, концентрированных растворов электролитов, по которой гидратируется только катион. [30]