Cтраница 3
Температура в начале процесса равна TI и во процесса изменяется в таком интервале, что классическая теория теплоемкости. [31]
Приведенные данные показывают, что основанная на теореме о равнораспределении энергии по степеням свободы молекулы классическая теория теплоемкости газов хорошо согласуется с опытом лишь в определенном температурном интервале. Сам факт зависимости теплоемкости от температуры противоречит теоретическим представлениям. [32]
При температурах, близких к комнатной и несколько более высоких, молярная теплоемкость водорода с хорошей степенью точности согласуется с классической теорией теплоемкости идеальных газов, учитывающей для двухатомных газов три поступательные и две вращательные степени свободы. [33]
Таким образом, формулы Cv - ( ij2) R и Ср ( ( i 2) / 2) iR применимы только в рамках классической теории теплоемкости. [34]
К, го при тех условиях, когда кислород можно рассматривать как идеальный газ, у него при столкновениях будут возрастать кинетические энергии как поступательного, так и вращательного движения молекул, что соответствует классической теории теплоемкостей двухатомных газов. [35]
Значения теплоемкостей, полученные для гелия на основе классической теории, согласуются с экспериментальными величинами, определенными для интервала температур в несколько градусов Кельвина вблизи абсолютного нуля, и, таким образом, подтверждают применимость классической теории теплоемкостей при таких температурах, когда можно пренебречь влиянием квантовых эффектов. [36]
Таким образом, разность колебательных составляющих теплоемкостей N2O и МСЬ составляет 4 15 Дж / моль-град. Классическая теория теплоемкости не может объяснить экспериментально наблюдаемую зависимость теплоемкости от температуры. С ростом температуры сумма состояний увеличивается. [37]
Наибольшие противоречия возникают при рассмотрении зависимости теплоемкости газов от температуры. Классическая теория теплоемкостей идеальных газов, основанная на молекулярных представлениях, показывает вообще, что Су и Ср вовсе не зависят от температуры. [38]
Теоретический вывод зависимости теплоемкости кристаллов от температуры в данное время дается на основе, применения квантовой теории. Если классической теорией теплоемкости для газов принимается, что вся теплота, идущая на нагревание, рас: ходуется, главным образом, на увеличение энергии поступательного движения и вращения молекул, то у твердых тел она идет полностью ( или почти полностью) на увеличение колебательной энергии составных частей кристаллической решетки около положений равновесия. Квантовая теория исходит из того, что колебательная энергия каждой частицы изменяется целыми квантами. Это приводит к необходимости замены классических методов расчета теплоемкости, основанных на законе равномерного распределения энергии по степеням свободы, квантовой статистикой. На каждую степень свободы приходится не одинаковая, а зависящая от частоты колебаний, доля энергии. [39]
Из канонического распределения Гиббса для любых классических систем вытекает важное следствие, которое называется ( не совсем точно) теоремой о равномерном распределении энергии по степеням свободы. На ней базируется классическая теория теплоемкостей газов, жидкостей и твердых тел. [40]
Очень логичная и глубоко обоснованная классическая теория теплоемкости, базирующаяся на законе равнораспределения, в некоторых случаях не выдерживает экспериментальной проверки. [41]
Классическая теория теплоемкости газов, даже дополненная чуждым ее основам допущением, что степени свободы вращательного и колебательного движений возбуждаются в определенной последовательности, не может удовлетворительно объяснить зависимость теплоемкости газов от температуры. Так как в основе классической теории теплоемкости газов лежит закон о равномерном распределении энергии по степеням свободы молекул, то приходится допустить, это этот закон справедлив ограниченно. Это объясняется тем, что при выводе этого закона предполагалось, что движение молекул подчиняется законам классической механики и классической статистики, а это верно только при высоких температурах. [42]
Ясно, что отношение ширины зоны размытия 2Тк / и представляет собой долю числа электронов, участвующих в тепловом движении, и оно является весьма малым вплоть до точки плавления металла. Сказанным объясняется известная трудность, с которой столкнулась классическая теория теплоемкости металлов, основанная на распределении Максвелла - Больцмана. [43]
Классическая теория теплоемкостей газов приводит к серьезным расхождениям с опытными данными. Прежде всего теория приводит к выводу о независимости теплоемкости от температуры, в то время, как данные экспериментов показывают, что для всех веществ, в том числе и для газов, теплоемкость растет с увеличением температуры, а при достаточно низких термодинамических температурах быстро убывает с понижением температуры и стремится к нулю при Г - 0 К. Классическая теория теплоемкостей дает заниженные значения теплоемкостей многоатомных газов по сравнению с опытными данными при средних и высоких температурах. [44]
Предположение, что молекула двухатомного газа имеет пять степеней свободы - три поступательного и две вращательного движения - основывается на том, что вращение молекулы вокруг оси, проходящей через атомы, не вносит вклада в энергию и теплоемкость ввиду малости момента инерции атомов при таком вращении. Однако такое рассуждение противоречит закону равномерного распределения кинетической энергии по степеням свободы: формула (10.37), его выражающая, не содержит момента инерции. Эта трудность классической теории теплоемкостей, как и другие трудности, преодолена в квантовой теории теплоемкостей. [45]