Классическая теория - критическое явление
Cтраница 1
Классическая теория критических явлений требует не только скачка теплоемкости при переходе из гомогенной области через критическую фазу в гетерогенную область, но и скачка производной ( dvldT) p дт при этом переходе. [1]
Сила классической теории критических явлений состоит в возможности предсказать поведение вещества в критической точке по поведению двухфазной системы. Недостаток - сложность экспериментальной проверки, требовавшая такого прецизионного экспериментального определения значений Р-v-Т-Л / в критической точке, которое позволило бысдостоверностью брать высшие производные. Это привело к тому, что классическая теория, являвшаяся на протяжении всей своей истории предметом всевозможных нападок, до последнего времени не могла получить ни своего однозначного экспериментального подтверждения, ни какого-либо четкого опровержения. Тем не менее в настоящее время развиваются новые взгляды на сущность критических явлений. Взгляды разных авторов различаются между собой и отличаются от представлений классической теории. [2]
 |
Зависимость величины / ( 1 Х1 - 1 от. [3] |
В классической теории критических явлений постулируется, что свободная энергия и другие термодинамические потенциалы допускают разложение в ряд по степеням v - z K, р - / к, Т - Тк вблизи критической точки и всей спинодали. [4]
Напомним, что классическая теория критических явлений, рассматривая критическую точку как предел двухфазного равновесия, принимает допущение, что пограничная кривая является обязательно кривой четного порядка ( парабола второй степени), она не должна иметь в критической точке математических особенностей. Критическая же изотерма Р - v для чистого вещества и критическая изотерма - изобара уы - Ni ( для раствора), имеющие здесь точки перегиба с горизонтальными касательными, - кривые нечетные. Они должны иметь порядок хотя бы на единицу больший, чем пограничная кривая. Поэтому в критической точке первой значащей производной от давления по объему или от химического потенциала ( фугитивности) по составу может быть третья, пятая и любая другая нечетная производная. [5]
Дальнейшее развитие и конкретизация положений классической теории критических явлений, приведшее к созданию новых методов исследования критических явлений. [6]
 |
Отношение диффузионных потоков.| Зависимость коэффициента диффузии триэтиламина в системе триэтил-амин - . вода - фенол от концентрации фенола при - 14. [7] |
Итак, в согласии с положениями классической теории критических явлений и термодинамики необратимых процессов, экспериментально установлено, что молекулярная диффузия компонентов двойных систем вблизи критической точки резко падает, превращаясь в самой критической точке в нуль. [8]
Попытки, с применением весьма чувствительной экспериментальной методики, получить данные, противоречащие классической теории критических явлений, пока заканчивались неудачей. Так, результаты своих исследований с рассеянием света в системе четыреххлористый углерод - перфторметилциклогексан ( СгРн), обладающей верхней критической точкой, авторы суммировали следующим образом44: Наши опыты были поставлены, чтобы ответить на вопрос, можно ли обнаружить теоретически ожидаемый фазовый переход второго рода. Ответ, во всяком случае для изученной системы, является явно отрицательным. [9]
 |
Скорость экстракции триэтиламина из где 312 - поверхностное натя-растворов вода - триэтиламин при 17 толуолом жение на границе двух жидких. [10] |
Таким образом, данные по кинетике гетерогенных процессов в критической области двойного раствора находятся в хорошем согласии с классической теорией критических явлений. [11]
 |
Зависимость коэффициента диффузии в системе гексаметиленимин - вода от концентрации гексаметилениминапри 0. [12] |
Таким образом, имеющиеся данные по диффузии в жидких системах вблизи критической точки расслаивания экспериментально подтвердили построенные на основании положений классической теории критических явлений и положений термодинамики необратимых процессов предположения о прекращении в кри-тической точке диффузии в двойных растворах. [13]
Сами авторы этих исследований объясняли обнаруженный ими скачок теплоемкости с точки зрения развиваемой В. Но классическая теория критических явлений приводит к количественному выражению для скачка теплоемкости [ уравнение ( IV. [14]
Вывод уравнения (5.26) из уравнения (5.28), как мы видели, является строго термодинамическим. Уравнения же (3.14) и (3.15) были получены с использованием положений классической теории критических явлений. По этой теории, как уже сообщалось, пограничная кривая в критической точке является аналитической кривой, причем по форме она - парабола второй степени. В этой точке допускается разложение функции в ряд по отклонениям параметров от критических. [15]
Страницы: 1 2