Cтраница 4
Предположение о том, что карбиды являются промежуточными продуктами синтеза, маловероятно, по крайней мере поскольку это касается объемного карбида, который может быть идентифицирован посредством термомагнитных исследований. Большинство полученных результатов, однако, не может рассматриваться в качестве удовлетворительного доказательства, свидетельствующего против карбидной теории, если в реакции вступали только небольшие части неоднородной каталитической поверхности. [46]
При выяснении роли карбидообразования в возникновении метиленовых радикалов была исследована [15] сравнительная кинетика реакций: 1) образования углеводородов из окиси углерода и водорода, 2) образования карбидов взаимодействием окиси углерода с поверхностью катализатора и 3) восстановления образующихся карбидов водородом. Результаты, полученные [18] при сопоставлении скоростей этих процессов при их протекании на кобальтовом и никелевом катализаторах, оказались в противоречии с карбидной теорией, так как привели к выводу, что на этих катализаторах образующиеся воздействием окиси углерода на катализатор карбиды не могут быть промежуточными образованиями в процессе гидрирования окиси углерода. В самом деле, из указанных трех процессов наиболее медленно идущим оказался процесс карбидообразования, причем это относится не только к устойчивым карбидам, как, например, карбиду кобальта, который, согласно данным Я. Т. Эйдуса и Н. Д. Зелинского [19], образуется при действии окиси углерода на кобальт-ториевый катализатор и имеет состав Со2С, но и к неустойчивым, могущим образоваться в самом начале процесса. [47]
Пример этих двух каталитических процессов - процессов конверсии и синтеза Фишера - Тропша - наглядно подтверждает сг раведливость и применимость принципа обращения ( инверсии) стадий гетерогенного катализа. В этой связи вполне закономерно, что относительно механизма этих процессов дискуссионными являлись почти аналогичные теории. Володько) предлагались карбидные теории. [48]