Cтраница 1
Гидроксильная теория имеет ряд недостатков. Всякая реакция окисления углеводородов начинается не сразу, а лишь по истечении некоторого времени, или периода индукции. Сторонники теории гидроксилирования не могут дать удовлетворительного объяснения периода индукции; они рассматривают его как время, необходимое для появления некоторого определенного количества альдегида, остающегося затем постоянным. Это, однако, не вскрывает природы индукционного периода. [1]
Теория гидроксилирования, или гидроксильная теория, создана В. [2]
Некоторые из них почти совпадают с гидроксильной теорией окисления углеводородов. [3]
Перекиси обнаружены не были, поэтому и предпочтение было отдана гидроксильной теории. [4]
![]() |
Разложение метилового спирта на водород и окись углерода при атмосферном давлении. [5] |
Если предположить, что разложение метилового спирта протекает быстрее его окисления, то, придерживаясь гидроксильной теории окисления метана, затруднительно объяснить сравнительно высокие выходы формальдегида. [6]
Мысль о последовательном внедрении атомов кислорода в углеводородную молекулу с сохранением углеродного скелета легла в основу гидроксильной теории У. [7]
Перекисные теории в своей первоначальной и более совершенной позднейшей формах значительно полнее объясняют механизм сгорания, чем гидроксильные теории. Однако обе эти теории не учитывают кинетической стороны процессов окисления, ограничиваясь качественным определением индукционного периода, как медленной, и процесса окисления, как быстрой реакции. [8]
Перекисные теории в своей первоначальной и более совершенной позднейшей формах значительно полнее объясняют механизм сгорания, чем гидроксильные теории. Однако обе эти теории не учитывают кинетической стороны процессов окисления, ограничиваясь качественным определением индукционного периода, как медленной и процесса окисления, как быстрой реакции. [9]
Если мы, напомним, что метиловый спирт обнаруживается в продуктах окисления метана под повышенным давлением ( см. ниже), то станет очевидным, что гидроксильная теория окисления метана не лишена серьезного значения для интерпретации экспериментальных данных. [10]
Эта теория образования активных - моль-оксидов 37, которые постепенно превращаются е более устойчивые перекиси, реагирующие или в газовой фазе или на поверхностях, когда их концентрации достигнут критической величины, сильно отличается от гидроксильной теории, предложенной Вопе ом. [11]
Необходимым условием протекания указанных реакций является полная диссоциация молекулы кислорода на атомы или разрыв одной простой связи в молекуле Оа. Энергия активации первой реакции ( 117 000 кал / Моль) выше энергии связи С-С ( 92 000 кал / моль), что делает мало достоверной всю гидроксильную теорию в целом. [12]
Слабой стороной теории гидроксилирования является также и отсутствие объяснения образования перекисей, всегда получающихся при сгорании топлива. Сторонники теории пытаются объяснить этот факт дальнейшим окислением альдегидов. Наконец, веским доводом против гидроксильной теории служит отсутствие спиртов в продуктах сгорания, хотя спирты значительно более устойчивы, чем альдегиды. [13]