Cтраница 1
Цепная теория объясняет также снижение верхнего предела при введении инертного газа и интенсивное воздействие на скорость цепной реакции незначительных примесей некоторых веществ. Причем примеси могут вызывать как ускорение, так и замедление реакции вплоть до ее подавления. Например, добавление в реакционную смесь всего лишь 0 1 % ( об.) кислорода приво - дит к сильному торможению реакции фотохимического взаимодействия водорода с хлором, пары иода весьма эффективно тормозят взаимодействие водорода и кислорода. [1]
Цепная теория объясняет явления положительного и отрицательного катализа в процессе горения. Например, реакция окисления углеводородов заметно ускоряется и может привести к загоранию при добавлении в реакционную среду незначительных количеств перекисных продуктов. [2]
![]() |
Изменение температуры горючего вещества в зависимости от времени. [3] |
Цепная теория объясняет и наличие пределов самовоспламенения по давлению. Согласно этой теории при давлении ниже предельного значительно повышается число реакций обрыва цепей на стенках сосуда. [4]
Цепная теория объясняет явления положительного и отрицательного катализа. Отрицательным катализатором является вещество, дезактивирующее отдельные активные центры и предотвращающее реакции, которые протекали бы при продолжении цепей. Примером отрицательного катализа может служить подавление про - - цессов горения нефтепродуктов при добавке галоидированных углеводородов. [5]
Цепная теория опиралась на установленное химиками в XIX в. [6]
Цепная теория объясняет явления положительного и отрицательного катализа. Положительным катализатором является вещество, создающее начальные активные центры, которые способствуют увеличению скорости реакции. [7]
Цепная теория хорошо объясняет физико-химическую сущность пределов воспламенения и явлений ло-ложительного и отрицательного катализа при горении. [8]
Цепная теория объясняет явление верхнего и нижнего пределов давления при самовоспламенении многих газовых смесей в области малых давлений. Давление, при котором происходит переход от реакции с крайне малой скоростью к самовоспламенению, называют нижним пределом цепного взрыва по давлению. Давление, при котором наблюдается резкое уменьшение скорости реакции, проявляющееся в прекращении вспышки, называют верхним пределом цепного взрыва по давлению. [9]
Цепная теория показала, что воздействие, о котором говорил Бах, есть воздействие свободного радикала на молекулу кислорода. Баха и работы Н. А. Шилова [29] явились благоприятной почвой, на которой было создана само учение о цепных реакциях. Согласно представлений цепной теории химических реакций, излагаемых акад. Семеновым [28], свободные радикалы ( R) являются инициаторами цепи последовательно протекающих процессов. Энергия активации реакций свободных радикалов с валентно-насыщенными молекулами, как правило, составляет единицы килокалорий, реже 10 - 20 ккал, тогда как энергия активации обычных межмолекулярных реакций измеряется десятками килокалорий. [10]
Цепная теория объясняет явления положительного и отрицательного катализа. Отрицательным катализатором является вещество, дезактивирующее отдельные активные центры и предотвращающее реакции, которые протекали бы при продолжении цепей. Примером отрицательного катализа может служить подавление процессов. [11]
Цепная теория, как и другие научные теории, имеет различные уровни доказательства своих основных положений. [12]
Цепная теория была подготовлена всем ходом, всем опытом развития классической химии. Начало ее разработки относится к 1913 - 1915 гг. В первой четверти текущего столетия она в основном была направлена на объяснение газовых реакций с большим квантовым выходом ( подробнее об этом см. стр. [13]
Цепная теория, таким образом, многое дала для управления реакциями, но, пожалуй, не менее значительным ее достижением является правильный и конструктивный подход к решению той проблемы теоретической органической химии, которая была выдвинута еще А. М. Бутлеровым - проблемы связи между строением органических соединений и их реакционной. Эта совершенно новая для кинетики задача решалась главным образом советскими учеными Н. Н. Семеновым [18], X. Багда-сарьяном [19], А. Д. Абкиным [20], В. В. Воеводским [21] и другими и в конечном итоге она тоже была направлена на дальнейшее совершенствование методов управления реакциями. [14]
Цепная теория катализа, развитая Н. Н. Семеновым и В. В. Воеводским, основана на том, что на поверхности катализатора имеются свободные положительные и отрицательные валентности, взаимодействие которых с ва-лентнонасыщенными молекулами исходных веществ приводит к образованию радикалов. Последние активно вступают в реакции с другими адсорбированными на поверхности радикалами и с молекулами газовой или жидкой фазы. [15]