Cтраница 2
Для объяснения механизма процесса адсорбции предложены поверхностная теория по Ленгмюру и объемная теория по Поляни. Адсорбция молекул на поверхности адсорбента по Ленгмюру осуществляется на энергетически равноценных активных ее центрах с образованием мономолекулярного слоя. [16]
При крупном и среднем измельчении раздавливанием и ударом хорошо согласуется с опытными данными объемная теория, а при мелком и тонком измельчении истиранием-поверхностная теория. [17]
Обе теории не отражают в полной мере всех явлений, происходя - - щих при измельчении, однако исследования показали, что объемная теория довольно хорошохогласуется с опытными данными при крупном и среднем измельчении, осуществляемом, главным образом, раздавливанием и ударом. Поверхностная теория более соответствует мелкому и тонкому измельчению, связанному с истиранием и иногда раскалыванием материала. [18]
Таким образом, первый толчок к признанию окислов, содержащих два атома элемента, связан с признанием элементарности хлора и азота и с применением вследствие этого объемной теории в более широком масштабе. [19]
Дубининым была установлена количественная зависимость между адсорбционными свойствами адсорбента, его структурой и физико-химическими свойствами поглощаемого вещества. Исходя из объемной теории адсорбции, им были получены формулы для изотермы адсорбции на пористых адсорбентах. [20]
![]() |
Схема лротивоточного адсорбера. [21] |
Дубининым установлена количественная зависимость между адсорбционными свойствами адсорбента, егб структурой - и физико-химическими свойствами поглощаемого вещества. Исходя из объемной теории адсорбции, им получены формулы для изотермы адсорбции на пористых адсорбентах. Все адсорбенты представляют собой, гранулы диаметром 1 - 5 мм с сильно развитой внутренней поверхностью. Путем специальной обработки в гранулах адсорбента образуются поры, размеры которых сопоставимы с размерами молекул адсорбируемых газов и паров, а общая поверхность пор достигает 1000 - 1200 м2 / г для активных углей и 500 - 800 м2 / г для силикагелей и алюмогелей. [22]
Но сам Берцелиус остается, очевидно, неудовлетворенным своими объяснениями, и он вынужден прийти к следующему заключению: Впрочем, трудно понять, почему сжатие газообразных веществ в результате их соединения является всегда простой дробью их первоначального объема, как нам доказывает опыт [ там же, стр. Переходя к практическому применению объемной теории, Берцелиус должен признать, что, к сожалению, фактические данные так редки, что из небольшого числа фактов необходимо вывести все остальные. Мы до сих пор не знаем более, чем два простых тела, объем которых можно измерять в газообразном состоянии, а именно: водород и кислород. [23]
Возможны два пути для выяснения связи такого объемного свойства, как изотермическая сжимаемость Кт со свойством поверхности, а именно с поверхностным натяжением а. В обоих случаях используется идея, что объемная теория применима к поверхности при условии введения градиента плотности. Первый подход, который здесь приводится, обычно называют теорией Кахна - Хилларда. Данная теория основана на физических предпосылках, которые трудно обосновать, исходя из первых принципов. [24]
Здесь уместно отметить, что одно обстоятельство, на которое Берцелиус не указывает в своих статьях, имело, несомненно, известное направляющее влияние на изменение его взглядов на систему 1818 г. Это признание Берцелиусом элементарности хлора и азота. При создании системы 1818 г. Берцелиус, хотя и признает значение объемной теории для развития корпускулярной теории, но ввиду того, что он считал хлор и азот сложными веществами, о, применяя свою объемную теорию, фактически ограничивался только водородом и кислородом. И лишь после 1820 г., когда он вынужден был под давлением неоспоримых фактов признать элементарность азота и хлора, отпало препятствие, мешавшее широкому использованию данной теории, и он пришел к окислительному ряду азота, тем более, что кислородные соединения хлора соответствовали этому же ряду. [25]
Здесь уместно отметить, что одно обстоятельство, на которое Берцелиус не указывает в своих статьях, имело, несомненно, известное направляющее влияние на изменение его взглядов на систему 1818 г. Это признание Берцелиусом элементарности хлора и азота. При создании системы 1818 г. Берцелиус, хотя и признает значение объемной теории для развития корпускулярной теории, но ввиду того, что он считал хлор и азот сложными веществами, о, применяя свою объемную теорию, фактически ограничивался только водородом и кислородом. И лишь после 1820 г., когда он вынужден был под давлением неоспоримых фактов признать элементарность азота и хлора, отпало препятствие, мешавшее широкому использованию данной теории, и он пришел к окислительному ряду азота, тем более, что кислородные соединения хлора соответствовали этому же ряду. [26]
Дюлона и Пти [ 80, стр. Наконец, мы считаем, что мнение Делакра, будто Берцеляус при изменении своей системы 1818 г. исходил из общей и неопределенной точки зрения [ 94, стр. Делакр считал, что объемная теория не сыграла решающей роли при создании системы Берцелиуса, ибо, говоря о выводах объемных законов, Берцелиус указывал, что они хороши, если дают простые объяснения. [27]
Это вытекает из того, что Пикерингу3 удавалось приготовлять эмульсии вазелинового масла, содержащие до 99 % масла в отдельных капельках и лишь 1 % воды в виде сплошной среды, окружающей эти капли. При стабилизации мылом эти эмульсии вполне устойчивы; они обладают также значительной упругостью формы. Одна из причин ограниченной применимости этой объемной теории обращения эмульсий заключается в деформируемости капель; однако, решающим фактором является, вероятно, состояние поверхности раздела. [28]
АЛ должны располагаться на равных расстояниях друг от друга. Однако экспериментально установлено, что в спектрах некоторых тяжелых элементов упомянутая эквидистантность отсутствует. Это показывает, что капельная модель ядра, положенная в основу объемной теории, не объясняет некоторых деталей в изотопическом смещении. [29]
Из всех историков химии более правильный взгляд на этот вопрос высказал, по нашему мнению, Мельдрум, считавший, что объемная теория является краеугольным камнем системы Берцелиуса 1826 г. [ 15, стр. [30]