Cтраница 1
Термодинамическая теория равновесия между жидкостью и паром позволяет вскрыть основные закономерности фазового равновесия и исследовать типы диаграмм состояния. Фактически каждый тип отражает физико-химическую природу многокомпонентной смеси, которая непосредственно сказывается на характере протекания фазовых процессов между жидкостью и паром. В основе процесса ректификации, который широко используется в химической технологии, лежат фазовые превращения жидкость - пар, однако этот процесс многосторонний, и связь отдельных сторон, особенно в случае азеотропных смесей, довольно сложна и пока относительно мало изучена. [1]
Термодинамическая теория равновесия кристаллов с внешней средой позволила обосновать положение о равновесной форме кристаллов как о форме, которая обладает минимальной свободной поверхностной энергией из всех форм, возможных при данном объеме. Кристалл, находящийся в насыщенном растворе и не имеющий равновесной формы, может преобразиться в нее в результате растворения одних частей и роста других. Связь между положением о минимуме свободной поверхностной энергии ( Гиббс - Кюри) и геометрической формой кристалла была установлена Вульфом. Однако это оказалось недостаточно для понимания и описания процессов роста, пока не пришли к цы-воду о необходимости учета атомной структуры вещества. При этом было установлено, что рост кристаллов является молеку-лярнокинетическим процессом, при котором происходит присоединение единичных атомов к поверхности. Учет атомной неоднородности поверхности кристалла позволил показать, что не все позиции на поверхности равноценны для закрепления атомов в решетку и что фундаментальную роль в процессе роста играют молекулярные ступеньки на поверхности и изломы в них. Поэтому структура кристаллических поверхностей в сильной мере определяет механизм и кинетику роста кристаллов. [2]
В термодинамической теории равновесия структура модели, как правило, зафиксирована. Поэтому обратная задача сводится к определению констант модели при последующей оценке адекватности модели и оригинала по результатам моделирования, получаемым в ходе решения прямой задачи. [3]
В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях ( гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. [4]
В развитии термодинамической теории равновесий выдающаяся роль принадлежит Дж. Гиббсу ( 1873 - 1878), который разработал общую теорию термодинамических функций, вывел правило фаз и заложил основы статистической термодинамики. [5]
В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях ( гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. [6]
В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях ( гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббс разработал общую теорию термодинамических функций, вывел общий закон фазовых равновесий ( называемый обычно правилом фаз) и заложил основы статистической термодинамики. [7]
В первой главе дается краткое изложение термодинамической теории равновесия между жидкостью и пэром. В этой главе выводятся уравнения, являющиеся теоретическим фундаментом методов азеотршной и экстрактивной ректификации; вторая глава посвящена изложению физико-химических основ этих методов; в третьей главе рассматриваются технологическое оформление и расчет процессов азеотропной и экстрактивной ректификации; в четвертой - даются обзор и некоторые примеры практического применения этих процессов. [8]
В первой главе дается краткое изложение термодинамической теории равновесия между жидкостью и паром. В этой главе выводятся уравнения, являющиеся теоретическим фундаментом методов азеотрошюй и экстрактивной ректификации; вторая глава посвящена изложению физико-химических основ этих методов; третьей главе рассматриваются технологическое оформление и расчет процессов азеотропной экстрактивной ректификации; в четвертой - даются обзор и некоторые примеры практического применения этих процессов. [9]
Попытка более или менее подробного пересказа содержания этой оригинальной и обстоятельной монографии вряд ли будет оправданной, тем более потому, что одно из достоинств ее - строгость и последовательность изложения. Некоторые вопросы термодинамической теории равновесий жидкость - пар в многокомпонентных системах решены авторами настоящей книги ( Морачевский и Смирнова) в работах, выполненных совместно со Сторон-киным. Эти результаты также достаточно полно отражены в отечественной монографической литературе, в частности, в указанной в предыдущих главах монографии Сторонкина, в монографиях Когана. [10]
Во второй половине XIX века были разработаны начала учения о равновесиях в химических системах. В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях ( гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. [11]
Эту теорию следует назвать термодинамической теорией протонного равновесия. Вся область кислотно-основных процессов описывается сравнительно небольшим числом термодинамических уравнений. [12]
Если законы Коновалова характеризуют изменение состояния равновесия двухкомпонентных двухфазных систем при изобарных или изотермических условиях, то законы ( правила) Вревского определяют закономерности влияния на фазовые равновесия бинарных систем изменений температуры и давления при наложении определенных условий на изменения составов равновесных фаз. Как и законы Коновалова, законы Вревского [ 201 лежат в основе термодинамической теории равновесия жидкость - пар и составляют классическое наследие Ленинградской физико-химической школы. [13]
Коноваловым были выполнены весьма важные ррсследования по упругости паров летучих смесей ( около 1884 г.), завершившиеся созданием термодинамической теории равновесия между жидкостью и паром в случае двухкомпонентных систем. На основе этих работ была построена современная теория дестилляции; эти же работы дали основные фактические предпосылки для учения о летучести и активности. [14]