Cтраница 4
В общем случае квантовомеханическая теория изотопного эффекта не разработана. Сделана попытка [45] применения этого подхода лишь к очень простым системам. В ряде работ были предложены электростатические модели, которые являются особенно подходящими для реакций переноса протона. В самой простой из них [46] рассматривается движение протона между двумя переменными отрицательными точечными зарядами. [46]
Таким образом, квантовомеханическая теория межмолекулярных сил дает формулы для строгого расчета значений константы Ct диполь-дипольного дисперсионного взаимодействия. Однако расчеты значений Сг по этим формулам встречают значительные трудности из-за отсутствия необходимых данных о взаимодействующих силовых центрах. Кроме того, строго эти формулы применимы только к взаимодействию сферически симметричных силовых центров. [47]
Одним из следствий квантовомеханической теории является то, что частицу, находящуюся по одну сторону потенциального барьера, можно обнаружить по другую сторону барьера, хотя эта частица и не обладает, в терминах классической механики, энергией, достаточной для преодоления барьера. Прохождение через барьер, называемое туннелированием, имеет особенно большое значение для легких частиц, таких, как фотоны и электроны. Однако оно может иметь место и для протонов, и дейтронов, так что этот эффект проявляется в химических реакциях, существенной стадией которых является - перенос протона. Для оценки величины этого эффекта поступим следующим образом. [48]
Следовательно, в квантовомеханической теории между этими взаимодействиями имеется только количественное различие. [49]
Одним из следствий квантовомеханической теории является то, что частицу, находящуюся по одну сторону потенциального барьера, можно обнаружить по другую сторону барьера, хотя эта частица и не обладает, в терминах классической механики, энергией, достаточной для преодоления барьера. Прохождение через барьер, называемое туннелированием, имеет особенно большое значение для легких частиц, таких, как фотоны и электроны. Однако оно может иметь место и для протонов, и дейтронов, так что этот эффект проявляется в химических реакциях, существенной стадией которых является перенос протона. Для оценки величины этого эффекта поступим следующим образом. [50]
Аналогичным образом в детальной квантовомеханической теории обе эти части, я2 - k2 - 1 и Ink, выражаются в виде суммы членов, почти совпадающих с выражениями ( 211) и ( 2 12); каждое из Тих слагаемых зависит от одних и тех же параметров f3, ( о3 и jfj. Отсюда следует, что между я2 - k2 - 1 и 2nk должна существовать функциональная зависимость, и если одна из этих величин известна при всех частотах, то другую можно вычислить Для любой частоты. [51]
Они соответствуют разложениям квантовомеханической теории возмущений того же порядка, и поэтому вопроса о разложимости функции в ряд здесь не возникает. Выражение, которое при этом получается, принято называть энергией магнитной анизотропии. [52]
Как следует из квантовомеханической теории гетерогенных редокс-реакций для простых по механизму реакций электронного обмена химическое слагаемое энергии активации в значительной мере определяется энергией реорганизации растворителя. Это обстоятельство подчеркивается уравнением (1.15), в котором предполагается, что / Сгет может быть отнесена к любому металлу. [53]