Более новая теория
Cтраница 1
Более новая теория, называемая пенетрационной ( обновления поверхности), основана на предположении о неустановившемся характере абсорбции газа элементом жидкости на межфазной поверхности. [1]
Более новая теория Кика основана на анализе происходящих при раздавливании материала деформаций. [2]
Согласно более новой теории, основанной на достижениях современной атомистики, электростатический заряд возникает как результат кинетического равновесия при переходе электронов с одной поверхности на другую. Эту гипотезу можно наглядно разъяснить на примере контактного потенциала металлов. При сближении двух разных металлов электроны с одного металла переходят на другой согласно закономерности, открытой Вольта в 1797 г. Вольта расположил металлы в ряд, в котором каждый член при контакте со следующим членом ряда заряжается положительно. Отмеченная закономерность объясняется тем, что для преодоления поверхностных сил притяжения электронам требуется разная энергия. [3]
Согласно теории Аррениуса, а также и более новым теориям, все электролиты, присутствуя в растворе, увеличивают растворимость тех солей, с которыми у них нет общих ионов. Это относится и к кислотам. [4]
Более новые теории рассматривают микроструктуру материала. [5]
Гаф [11] и Казо [12] приводят обзор ранних теорий, выдвигавшихся различными исследованиями для объяснения явления усталости. Однако ни одна из этих теорий не объясняет полностью фактов, наблюдаемых при усталостных Испытаниях в лаборатории. Более новые теории основываются на деформационных характеристиках или дислокации. Эти новые теории, часть которых рассмотрена в работе Боаса [13], отличаются большей сложностью по сравнению с теориями, исходившими из предельного напряженного состояния, но, по-видимому, более точно объясняют действительный механизм усталости. [6]
Со времени открытия Био было предложено много теорий, объясняющих зависимость между оптической активностью и молекулярной структурой. Плоскополяризованный луч, входя в оптически активную среду, расщепляется на два циркулярно и противоположно поляризованных луча, обладающих в этой среде различными показателями преломления. Поэтому на выходе из среды, когда из двух циркулярнополяризованных лучей снова образуется один плоскополяризованный луч, его плоскость поляризации оказывается повернутой. Электронные теории оптической активности берут начало с теории Друде ( 1904), Опираясь на идеи Френеля, Кун ( 1929) предложил теорию оптической активности, которая с успехом объясняла многие известные тогда факты, в том числе и в области абсорбции циркулярнополяризованного света. Однако, в конечном итоге, она разделила судьбу остальных, в том числе и более новых теорий, о которых Партингтон писал: Связь между оптической активностью и молекулярной структурой, хотя в главных чертах и представляется очевидной на основе экспериментальных данных, оказалась трудно объяснимой с количественной точки зрения. Нельзя сказать, что предлагавшиеся многочисленные теории, пытавшиеся построить различные модели оптически активных молекул, пролили достаточно света на этот предмет [ 7, с. В этой области химики опирались главным образом на эмпирические соотношения как общего, так и частного характера, относящиеся к какой-либо группе органических соединений. [7]
Со времени открытия Био было предложено много теорий, объясняющих зависимость между оптической активностью и молекулярной структурой. Плоскополяризованный луч, входя в оптически активную среду, расщепляется на два циркулярно и противоположно поляризованных луча, обладающих в этой среде различными показателями преломления. Поэтому на выходе из среды, когда из двух циркулярнополяризованных лучей снова образуется один плоскополяризованный луч, его плоскость поляризации оказывается повернутой. Опираясь на идеи Френеля, Кун ( 1929) предложил теорию оптической активности, которая с успехом объясняла многие известные тогда факты, в том числе и в области абсорбции циркулярнополяризованного света. Однако, в конечном итоге, она разделила судьбу остальных, в том числе и более новых теорий, о которых Партингтон писал: Связь между оптической активностью и молекулярной структурой, хотя в главных чертах и представляется очевидной на основе экспериментальных данных, оказалась трудно объяснимой с количественной точки зрения. В этой области химики опирались главным образом на эмпирические соотношения как общего, так и частного характера, относящиеся к какой-либо группе органических соединений. [8]
Прежде чем обсуждать некоторые теории координационной связи, следует отметить, что теория - не более чем приближение к действительности. И если бывают из нее исключения, этого еще недостаточно, чтобы обесценить всю теорию. Более вероятно, что исключения указывают на наше неумение давать им удовлетворительные объяснения. Обычно нужно только видоизменять теорию таким образом, чтобы эти исключения были ею охвачены. В связи с этим необходимо тесное сотрудничество между теоретиками и экспериментаторами. Теория валентных связей в приложении к комплексным соединениям долго и успешно служила исследователям, пока исключения из нее и несоответствия опытным данным не заставили ученых пренебречь ею в пользу более новых теорий. [9]
Между строением решеток щелоч-даых металлов и их галогенидов, как видно, не существует никаких принципиальных различий. В отноше-гнии металлов это обстоятельство не является неожиданным, поскольку они в газообразном состоянии одноатомны; напротив, для их солей химик старой школы должен бил бы ожидать в соответствии с их химическими формулами другого строения. Формула NaCl выражает, что 1 атом натрия связывает именно 1 атом хлора, тем самым л смысле старых валентных представлений исчерпывается способность атома образовывать химическую связь, и он поэтому уже не в состоянии так же прочно удерживать еще и другие атомы хяора. Однако кристаллическое строение NaCl показывает, что каждый атом натрия окружен шестью атомами хлора, отстоящими от него на одинаковых расстояниях; равным образом и каждый атом хлора в этом соединении окружен: шестью равноотстоящими от него атомами натрия. Если бы связь между каждыми двумя атомами натрия и хлора чем-нибудь отличалась от других связей, то это должно было бы отразиться и на их расстояниях один от другого. Этим примером подтверждается превосходство более новой теории ( электровалентности) по сравнению с прежними представлениями. По электровалентной теории валентность в соединениях, имеющих гетерополярное строение, просто обозначает электрический заряд. Определение: хлористый натрий состоит из электрохимически одновалентных противоположно заряженных атомов ( или ионов) - еще ничего не говорит о структуре соединения, образующегося при взаимном сближении этих ионов. Эту структуру определяют, исходя из общих законов для сил, действующих между электрически заряженными, телами, которые вовсе не требуют, чтобы частицы, обладающие равными и противоположными зарядами, обязательно соединялись попарно. Можно показать, что если притяжение обусловлено в основном только кулоновскими силами, то освобождающаяся при образовании ионной решетки энергия оказывается больше той энергии, которая бы освободилась при образовании молекулярной решетки, соответствующей соединению атомов попарно. Молекулярные решетки возникают в тех случаях, когда энергия их образования больше, чем энергия образования соответствующих ионных решеток. [10]
Между строением решеток щелоч-ных металлов и их галогенидов, как видно, не существует никаких принципиальных различий. В отношении металлов это обстоятельство не является неожиданным, поскольку они в газообразном состоянии одноатомны; напротив, для их солей химик старой школы должен был бы ожидать в соответствии с их химическими формулами другого строения. Формула NaCl выражает, что 1 атом натрия связывает именно 1 атом хлора, тем самым IB смысле старых валентных представлений исчерпывается способность атома образовывать химическую связь, и он поэтому уже не в состоянии так же прочно удерживать еще и другие атомы хлора. Однако кристаллическое строение NaCl показывает, что каждый атом натрия окружен - шестью атомами хлора, отстоящими от него на одинако-дых расстояниях; равным образом и каждый атом хлора в этом соединении окружен шестью равноотстоящими от него атомами натрия. Поскольку в действительности этого не наблюдается, можно заключить, что не имеет никакого смысла представлять себе атомы в кристалле NaCl расположенными попарно. Каждый атом натрия действует на шесть атомов хлора с одинаковой силой. Этим примером подтверждается превосходство более новой теории ( электровалентности) по сравнению с прежними представлениями. По электровалентной теории валентность в соединениях, имеющих гетерополярное строение, просто обозначает электрический ааряд. Определение: хлористый натрий состоит из электрохимически одновалентных противоположно заряженных атомов ( или ионов) - еще ничего не говорит о структуре соединения, образующегося при взаимном сближении этих ионов. Эту структуру определяют, исходя из общих законов для сил, действующих между электрически заряженными, телами, которые вовсе не требуют, чтобы частицы, обладающие равными и противоположными зарядами, обязательно соединялись попарно. Можно показать, что если притяжение обусловлено в основном только кулоновскими силами, то освобождающаяся при образовании ионной решетки энергия оказывается больше той энергии, которая бы освободилась при образовании молекулярной решетки, соответствующей соединению атомов попарно. Молекулярные решетки возникают в тех случаях, когда энергия их образования больше, чем энергия образования соответствующих ионных решеток. [11]
 |
Галогеннды щелочных металлов, принадлежащие к типу иодида цезия. [12] |
Между строением решеток щелочных металлов и их галогенидов, как видно, не существует никаких принципиальных различий. В отношении металлов это обстоятельство не является неожиданным, поскольку они в газообразном состоянии одноатомны; напротив, для их солей химик старой школы должен был бы ожидать в соответствии с их химическими формулами другого строения. Формула NaCl выражает, что 1 атом натрия связывает именно 1 атом хлора, тем самым в смысле старых валентных представлений исчерпывается способность атома образовывать химическую связь, и он поэтому ужо не в состоянии так же прочно удерживать еще и другие атомы хлора. Однако кристаллическое строение NaCl показывает, что каждый атом натрия окружен шестью атомами хлора, отстоящими от него йа одинаковых расстояниях; равным образом и каждый атом хлора в этом соединении окружен шестью равноотстоящими от него атомами натрия. Если бы связь между каждыми двумя атомами натрия и хлора чем-нибудь отличалась от других связей, то это должно было бы отразиться на расстояниях между ними. Поскольку в действительности этого не наблюдается, можно заключить, что не имеет никакого смысла представлять себе атомы в кристалле NaCl расположенными попарно. Каждый атом натрия действует на шесть атомов хлора с одинаковой силой. Этим примером подтверждается превосходство более новой теории ( электровалентности) по сравнению с прежними представлениями. По электровалентной теории валентность в соединениях, имеющих гетерополярное строение, просто обозначает электрический заряд. Определение: хлористый натрий состоит из электрохимически одновалентных противоположно заряженных атомов ( или ионов) - еще ничего не говорит о структуре соединения, образующегося при взаимном сближении этих ионов. Эту структуру определяют, исходя из общих законов для сил, действующих между электрически заряженными телами, которые вовсе не требуют, чтобы частицы, обладающие равными и противоположными зарядами, обязательно соединялись попарно. [13]
Страницы: 1