Cтраница 3
Наш опыт изучения гидратационных характеристик слоистых силикатов [66] позволяет, однако, связывать с гидратацией ионов-компенсаторов появление только внутренней части граничного слоя связанной воды. Принятие этой концепции позволяет объяснить большую толщину слоя адсорбционно связанной воды для каолинита по сравнению с мусковитом. Причину появления внешней части граничного слоя мы, как уже указывалось, склонны объяснять структурной необходимостью существования промежуточного слоя между адсорбционно и осмотически связанной водой. Правомочность этого объяснения, кроме всего прочего, подтверждается сильным влиянием гидрофильности - гидрофобности поверхности на развитие структурных сил. [31]
Это находится в полном соответствии с выводом о гидро-филизации твердой фазы при удалении адсорбированного и микродисперсного воздуха в процессе вакуумирования. Действительно, дополнительная адсорбция воды при вакуумировании увеличивает количество адсорбционно связанной воды на поверхности вакуумированной глины при достижении второй критической точки в процессе сушки. [32]
![]() |
Термограммы Cu-формы пыжевского монтмориллонита после гидротермальной обработки. [33] |
Несмотря на начинающиеся изменения в степени окристаллизованнос-ти частиц в сторону ее увеличения ( рис. 1), поверхностная активность глины еще достаточно велика. Как показывает анализ термограмм, первые эндоэффекты, характеризующие удаление адсорбционно связанной воды ( рис. 2), практически не изменяются и даже во втором и третьем случае смещаются в сторону более высоких температур. [34]
Для всех составов, за исключением двух, наблюдается некоторое понижение температуры удаления этой влаги, а также глубины эндоэффектов по мере увеличения содержания Na-формы в смеси. Для этой смеси температура пика 1-го эндотермического эффекта равна 160, он очень глубок, а количество адсорбционно связанной воды также повышается по сравнению с соседними составами смесей. Характеристики этих кривых являются аномальными и выпадают из общей закономерности понижения температуры удаления адсорбционно связанной воды и ее количества с падением содержания Са-формы и ростом Na-формы в бикатинной смеси. [35]
Хотя среднее значение свободной энергии связи воды в структуре - больше, чем для адсорбционной воды, замечено также, что удаление адсорбционно связанной воды зачастую происходит позже, чем гидратной. [36]
В / Ц), даже после полной гидратации цемента имеется определенное содержание капиллярной влаги. Удаление капиллярной влаги вначале не сопровождается усадкой системы, однако после того, как свободная вода удалена из цементного камня, начинается удаление адсорбционно связанной воды, которое сопровождается усадкой, протекающей с теми же закономерностями, что и в чистом цементном камне. Поэтому участки кривых на рис. 6.12, характеризующие усадку за счет удаления адсорбционно связанной воды, имеют одинаковый наклон для смесей с различным содержанием цемента. Бетоны, в которых свободная вода содержится в крупном заполнителе или в больших порах и дефектах структуры, характеризуются большим разнообразием форм кривых усадки. [38]
Усадка ло сечению элемента неодинакова из-за неравномерного высыхания. С участков бетона, расположенных ближе к поверхности, к моменту нагрева удаляется подавляющая часть свободной воды и воды макро - и микрокапилляров, а также какая-то часть адсорбционно связанной воды. [39]
Гидрофильность глинистых минералов оценивается различными формами связанной воды. По величине и природе энергии связи воды П. А. Ребиндер различает следующие формы связи: 1) химически связанная вода в виде гидроксильных ионов в гидратах и вода кристаллогидратов; 2) адсорбционно связанная вода; 3) капиллярно связанная вода; 4) свободная вода, механически захваченная дисперсной структурой и заполняющая поровое пространство. [40]
Химически связанная вода обладает наибольшей энергией связи с материалом и при сушке не удаляется. К физико-химически связанной влаге относят адсорбционно связанную и осмотически связанную воду. Адсорбционно связанная вода удерживается на внешней и внутренней поверхности коллоидных частиц ( мицелл) адсорбционными ( молекулярными) силами. Адсорбция воды мицеллами тела сопровождается выделением тепла и контракцией ( сжатием) системы. Адсорбционно связанная вода по своим свойствам ( плотность, теплоемкость и др.) отличается от свободной воды. Максимальное количество тепла выделяется при образовании первого слоя сорбированной влаги - мономолекулярного слоя, при образовании последующих полимолекулярных слоев прочность связей и выделение тепла уменьшаются. [41]
В результате прочной связи адсорбционной влаги с материалом изменяются и физические свойства этой влаги. Адсорбционная вода имеет более низкую температуру замерзания, больший удельный вес и значительно меньшую диэлектрическую проницаемость. Так, например, адсорбционно связанная вода торфа имеет удельный вес 1 3 - 2 4, замерзает при температуре - 70 С, диэлектрическая проницаемость ее 2 2 вместо 81 у обычной свободной воды. Электропроводность адсорбционной воды практически равна нулю в отличие от электропроводности свободной воды. [42]
![]() |
Влияние содержания цемента в смеси на начальную усадку бетона по испытаниям на воздухе в условиях 50 % относительной влажности. [43] |
Изменение объема высыхающего бетона не равно объему удаленной из него воды. Потеря бетоном первых порций свободной воды не вызывает усадки или же вызывает незначительную усадку. При дальнейшем высыхании начинается удаление адсорбционно связанной воды. Этот процесс сопровождается изменением объема цементного камня, величина которого равна приблизительно объему мономолекулярного слоя воды, обволакивающего все частицы цементного геля. [44]
![]() |
Кривые ДТА исходных образцов. [45] |