Cтраница 2
Теплоемкость элементов зернистого слоя значительно выше теплоемкости газа, текущего через слой. [16]
В последующих разделах мы приводим сводку опубликованных данных по теплоемкости твердых тел при гелиевой температуре. В части А содержатся данные по теплоемкости элементов ( кроме ожрокенных газов), размещенных в соответствии с периодической таблицей Менделеева. В части Б обсуждаются другие факторы, влияющие на теплоемкость твердых тел, и приводятся данные по теплоемкости различных соединений. [17]
В последующих разделах мы приводим сводку опубликованных данных по теплоемкости твердых тел при гелиевой температуре. В части А содержатся данные по теплоемкости элементов ( кроме ожижешшх газов), размещенных в соответствии с периодической таблицей Менделеева. [18]
Для твердых химических соединений существует закон, найденный Нейманом и позже тщательно проверенный Коппом: граммолекуляр-ная теплоемкость химического соединения, взятого в твердом состоянии, равна сумме гр амматомных теплоемкостей элементов, его составляющих. Однако для приложимости закона Нейманга - Коппа во многих случаях приходится считать грамматомную теплоемкость элемента отличной от шести калорий. [19]
В основу первых методов сравнительного расчета термодинамических свойств был положен принцип аддитивности. Так, согласно правилу Коппа - Неймана теплоемкость ( Ср) химического соединения в кристаллическом состоянии равна сумме теплоемкостей элементов, или определенных инкрементов, постоянных для каждого данного элемента. [20]
Существует и другой простой метод определения температурной зависимости теплоемкости соединения, если известно ее значение при какой-либо температуре. В этом случае исходят из предположения, что зависящая от температуры часть теплоемкости аддитивно складывается из зависящих от температуры частей теплоемкостей элементов, составляющих данное соединение. Важно только, чтобы уравнения теплоемкости относились к одинаковым агрегатным состояниям. [21]
Применив его, Деларош и Берар ( 1814 г.) [16] впервые получили надежные значения теплоемкости газов ( при постоянном давлении), а Пти и Дюлонг ( 1819 г.) [17] измерили теплоемкости элементов и открыли закон равенства грамм-атомных теплоемкостей элементов, носящий теперь их имена. [22]
Это необходимо для исследования плохоформализуемых конструкций с точки зрения построения объектов. Данная ветвь в подсистеме позволяет строить МТП разной степени детализации, а также исследовать новые типы конструкций РЭС с целью дальнейшего перехода к разработке модулей автоматического формирования моделей таких конструкций. В подсистеме Пилот предусмотрена возможность описывать мощности тепловыделений, теплоемкости элементов конструкции и ЭРИ, воздействующие температуры в виде различных функциональных зависимостей. [23]
Исходными для всех дальнейших расчетов значениями энтальпии являются стандартные теплоты образования, которые по определению характеризуют образование соединений из простых веществ в стандартных состояниях. Если мы желаем подсчитать теплоты образования при температурах более высоких, чем 298 К, необходимо знать ACpf - изменение молярной теплоемкости при образовании соединения из элементов при различных температурах. Для многих соединений значения HfT табулированы в достаточно широком интервале температур. Однако при использовании приведенных в этой книге таблиц, в которых содержатся групповые вклады для вычисления ДЯ / только при 298 К, нет необходимости всегда вычислять ДЯ ( т - Это связано с тем, что, так как данная величина в большинстве случаев будет использоваться для определения теплоты реакции при температуре Т, теплоемкости элементов Срт, с помощью которых вычисляется теплота реакции, взаимно уничтожатся. [24]
В настоящее время существуют точные методы измерения теплоемкости в широком интервале температур. Имеются определенные успехи в разработке теории теплоемкости для простого твердого вещества и для газообразного его состояния при невысоких давлениях. Что же касается удовлетворительной теории теплоемкости сложного твердого или жидкого вещества, то ее пока до сих пор не существует. Если отсутствуют экспериментальные данные для теплоемкости в твердом или в жидком состояниях, приходится прибегать для ее оценки к ряду приближенных эмпирических правил. Это правило более или менее оправдывается для элементов, атомная масса которых выше, чем у калия, и при относительно высоких температурах, близких к температурам плавления твердого вещества. Если допустить неизменяемость теплоемкостей элементов при образовании химического соединения, то теплоемкость последнего будет равна 25 / г Дж / ( моль К), где п - число атомов, входящих в молекулу. Это эмпирическое правило, которое также является приближенным, было впервые предложено Нейманом ( 1831) и в дальнейшем развито Коппом. [25]
В настоящее время существуют точные методы измерения теплоемкости в широком интервале температур. Имеются определенные успехи в разработке теории теплоемкости для простого твердого вещества и для газообразного его состояния при невысоких давлениях. Что же касается удовлетворительной теории теплоем-кости сложного твердого или жидкого вещества, то ее пока до сих пор не существует. Если отсутствуют экспериментальные данные для теплоемкости в твердом или в жидком состояниях, приходится прибегать для ее оценки к ряду приближенных эмпирических правил. Это правило более или менее оправдывается для элементов, атомная масса которых выше, чем у калия, и при относительно высоких температурах, близких к температурам плавления твердого вещества. Если допустить неизменяемость теплоемкостей элементов при образовании химического соединения, то теплоемкость последнего будет равна 25л Дж / ( моль К), где п - число атомов, входящих в молекулу. Это эмпирическое правило, которое также является приближенным, было впервые предложено Нейманом ( 1831) и в дальнейшем развито Коппом. [26]
Для решения всех этих вопросов нужно было определить состав различных тел, о которых существовало превратнее понятие, и тогда, имея целый ряд химических оснований для суждения о составе и строении тел, можно было приступить к подробному изучению физических свойств и сличению физических свойств с химическими и вообще к изучению химических процессов. Нужно сказать, что первые соотношения физических свойств и ( химических были указаны Гей-Люйсакам; его знаменитый закон объемов прямо указывает на отношение химических процессов к удельному весу и к объему, который занимают тела в газообразном состоянии. Затем на этом был основан закон Авогадро, что равные объемы газов заключают равное число частиц. Стали - изучать подробно удельный вес в газообразном состоянии, затем стали изучать удельный вес в твердом и жидком состоянии. Он первый указал связь между этими объемами и кристаллическими формами, то есть объяснил физическую или кристаллическую изоморфность, открытую Митчерлихом. Вскоре после открытия Гей-Люсшка, где все внимание было обращено на объем в газообразном состоянии, Дюлонг и Пти нашли, что теплоемкость элементов находится в простом отношении к их атомному весу, так как теплоемкость их обратно пропорциональна атомному весу, а потому должно было доказать, что теплоемкость сложных тел представляет сумму теп-лоемкостей простых тел. Эти исследования были повторены и дополнены Реньо, который первый подал повод к разделению понятий о химическом эквиваленте и химическом атоме. Основанием для разделения этих понятий послужило именно то, что были произведены применения закона теплоемкости к весу элементов и оказалось, что эквиваленты некоторых тел имеют не одинаковую, а кратную теплоемкость. Для объяснения этого предположили, что эквиваленты с кратною теплоемкостью представляют не один, а несколько атомов. [27]
Открытие Гей-Люссака, казалось, должно было поддержать взгляд Дальтона на строение материи и дать ему точку опоры при определении атомных весов. Однако же на деле Дальтон стал сильно оспаривать точность наблюдений Гей-Люссака ( несогласных с его собственными данными) и доказывать, что невозможно судить по объемным отношениям о весе атомов. Последнее затруднение обошел, однако, Бсрцелиус, который принял, что только атомы элементов занимают в парообразном и газообразном состоянии одинаковые объемы. Так как определения Берцелиуса замечательны по своей точности и по тому значению, которое они имели в развитии химии, то будет полезно остановиться несколько подробнее на этом предмете. Итак, чтобы найти пай вещества, надо было прежде всего определить, какое количество его соединяется со 100 частями по весу кислорода. Отношения эти были не просты; так, например, количество Н, соединяющегося со 100 частями О, 5 12 5 частей. Это количество представляло эквивалент Н, и воду согласно с этим можно было выразить формулой НО. Впрочем, при определении атомных весов таких элементов, которые не способны давать летучих соединений, объемные отношения не могли прийти на помощь, а потому установление атомного веса таких элементов было подвержено большому произволу: оно всецело зависело оттого какуюформулу придавали соединениям такого элемента. Ясно, что для определения атомных весов подобных элементов необходимы были еще другие точки опоры. Потому, весьма понятно, открытие Дюлонгом и Пти того, что теплоемкость элементов обратно пропорциональна их атомным весам, было с радостью встречено Берцслиусом и послужило ему руководящей нитью при определении атомных весов элементов. [28]