Теплоемкость - графит
Cтраница 3
В первом приближении можно допустить, что теплоемкость С2 слоистой части структуры кокса мало отличается от теплоемкости графита. В действительности по причине значительной дефектности и малых размеров углеродных слоев в коксах теплоемкость последних должна быть несколько выше теплоемкости идеальной графитовой структуры. [31]
На рис. 9.2 показана скорость высвобождения энергии, которая увеличивается с температурой, так же как и теплоемкость графита. [33]
На это указывает температурная зависимость коэффициента теплопроводности ( см. рис. 51), сходная с температурной зависимостью теплоемкости графита. [34]
Дальнейший анализ изображенной на рис. 5 зависимости показывает, что начиная с некоторого момента ( faxQ 7) пропорциональность между Ср и fa нарушается, при этом теплоемкость предельно ароматизированного углерода ( fal) все еще не достигает теплоемкости графита. Это позволяет заключить, что в случае более метаморфизованных углей снижение теплоемкости следует отнести на счет другого механизма, который по мере повышения стадии метаморфизма постепенно становится доминирующим. Таким механизмом является слияние углеродных слоев и вызванное этим уменьшение числа периферийных групп и отдельных атомов, насыщающих связи краевых атомов углерода и дающих повышенный по сравнению с ароматическим углеродом вклад в теплоемкость. [35]
Влияние размера кристаллитов и дефектов решетки на теплоемкость при низких температурах рассматривалось с точки зрения теории, согласно которой беспорядочная упаковка углеродных сеток приводит к увеличению с44, характеризующему межплоскостное сопротивление сдвигу. Несмотря на противоречивые данные по теплоемкости графита при низких температурах, расчеты энтропии 5 при стандартных условиях находятся в хорошем согласии. [36]
Тщательные определения теплоемкости естественного графита были проделаны Вебером [1105] в интервале температур от комнатной до 1000 С. Теплоемкость древесного угля, по-видимому, не отличается от теплоемкости графита. Вебер показал, что эта характеристика увеличивается с повышением температуры, но даже максимальная величина меньше значения 6 кал / г-атом, вытекающего из закона Дюлонга и Пти. [37]
В табл. 143 приведены результаты оценки погрешностей значений Ф - графита и алмаза. При оценке точности термодинамических функций графита учитывалась указанная выше зависимость теплоемкости графита от его структуры. Резкое возрастание погрешности выше 4000 К обусловлено главным образом отсутствием надежных данных по температуре и теплоте плавления графита. [38]
На рис. 6 найденные зависимости изображены графически. ССр - 10 5 Дж / ( моль - К), заметно превышающей теплоемкость графита. [39]
 |
Зависимость коэффициента теплопроводности различных графитов в направлении оси с от температуры. [40] |
Анализ приведенных на нальна температуре прибли-рис. Ана-что теплопроводность графита логичным образом изменяется при низких температурах в в этом температурном интернаправлении оси с пропорцио - вале теплоемкость графита. [41]
При обсуждении решеточной теплоемкости графита Хоу-вен и Кеезом рассматривают три вида колебаний решетки: 1) поперечные плоскостные; 2) продольные плоскостные; 3) вне-плоскостные или изгибовые. Они приходят к выводу, что для больших совершенных монокристаллов Г3 - закон выполняется при температуре ниже 2 К. Выше 20 К теплоемкость графита пропорциональна квадрату температуры. [42]
При нагреве до 500 С теплоемкость шунгита закономерно возрастает с повышением температуры, не обнаруживая экстремальных точек. Небольшой максимум при 600 С следует объяснить эндотермическим разложением части минеральных примесей. При умеренных температурах теплоемкость шунгита мало отличается от теплоемкости графита. [43]
На рис. 9.2 показана скорость высвобождения энергии, которая увеличивается с температурой, так же как и теплоемкость графита. Реактор по существу безопасен, если высвобожденная энергия не превышает теплоемкости графита. Этот критерий легко выполняется, если температура замедлителя выше 200 С, так как нейтронное облучение существенно увеличивает эффективность отжига. Поэтому накопленная1 энергия высвобождается, не представляя опасности для таких реакторов, как AGR или HTR. Первой является обычная термическая реакция, которая протекает при адсорбции COz на поверхности графита и последующем разложении его на две молекулы СО. Выход этой реакции пропорционален давлению СО2 и экспоненциально связан с температурой, достигая заметной величины при температуре 650 С. Другая реакция связана с радиолизом ССЬ, в результате которого он распадается на СО и химически очень активный остаток, ведущий себя как кислородные атомы. Многие из этих активных остатков ре-комбинируют, превращаясь в кислород, а остальные адсорбируются на поверхности графита и позднее переходят в СО. Фактически большинство активных остатков, образовавшихся при коррозии, рекомбинирует без воздействия на графит. Среднее расстояние, которое активные остатки могут пройти без вступления в реакцию, немного больше среднего диаметра пор в графите. Поэтому на графит действует только та часть газа, которая содержится в открытой пористости. Учитывая это, были разработаны методы промышленного получения графита с низкой открытой пористостью. Однако загрязнение COg при температуре реактора AGR будет существенно больше допустимого, и поэтому должно быть сведено к минимуму посредством газофазных добавок. [44]
Экспериментальные результаты их работы представлены на рис. 36 кривой, изображающей температурную зависимость теплоемкости графита. Часть кривой, ниже 1100 К, построена по опубликованным экспериментальным данным. [45]
Страницы: 1 2 3 4