Cтраница 3
Экспериментально определенное количество выделяющейся воды при таком распаде гидроперекиси точно соответствует теоретическому. Кроме того, образуется ряд низкомолекулярных продуктов ( ацетальдегид, ацетон), которые, очевидно, возникают при распаде алкоксильного радикала. Наконец, методом ЭПР было проведено прямое наблюдение радикалов при реакции гидроперекиси атактиче-ского полипропилена с дифениламином15; образование свободных радикалов наблюдалось уже при комнатной температуре. [31]
Однако при связывании выделяющейся воды осушителями или удалением ее азеотропной перегонкой ( например, с бензолом) реакция может быть доведена до конца. Сурьмяноорганическую окись ( соответственно дигидро-окись) прибавляют к бензольному раствору гидроперекиси. Колбу соединяют с насадкой Сокслета, в гильзу которой помещают безводную CuS04 или сульфат натрия. Реакционную смесь нагревают при кипячении, следя за течением процесса по медленному исчезновению довольно труднорастворимой в бензоле окиси ( соответственно гидроокиси) сурьмяноорганического соединения. После полного растворения осадка кипятят смесь еще 1 - 2 часа, растворитель удаляют, оставшуюся перекись, если требуется, подвергают очистке. [32]
Серная кислота связывает выделяющуюся воду; часто полноте конверсии способствует нерастворимость нитрата з смеси кислот, причем эфир отделяется в виде верхнего слоя. [33]
![]() |
Зависимость выхода дчфени. [34] |
По мере протекания реакции выделяющаяся вода разбавляет серную кислоту, что отрицательно сказывается на скорости процесса. [35]
Цинеол вычисляют по количеству выделяющейся воды. [36]
Концентрированная серная кислота поглощает выделяющуюся воду и способствует сдвигу равновесия реакции вправо. Бораты в среде серной кислоты переходят в борную, кислоту, а затем также в эфир. [37]
Концентрированная серная кислота поглощает выделяющуюся воду и способствует сдвигу равновесия реакции вправо. Бораты в среде серной кислоты переходят в борную кислоту, а затем также н эфир. [38]
Реакция обратима, поэтому выделяющуюся воду необходимо для повышения выхода связать избытком серной кислоты. Сульфогруппа, являясь сильным ст-электронным акцептором, понижает электронную плотность в бензольном ядре, особенно в о - и - положениях. Поэтому она сильно дезактивирует бензольное ядро. При этом о - и и-положения практически теряют реакционную способность к электрофильным реагентам. Вторая сульфогруппа вступает в ядро бензола с ббльшим трудом, занимая л - положение. [39]
Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата ( по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь мо-но -, ди - и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [40]
Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата ( по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь моно -, ди - и триацетатов целлюлозы. Для получения более композиционно-однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидрокси-лов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроскила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [41]
Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата ( по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь моно -, ди - и триацетатен целлюлозы. Для получения более композиционно-однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидрокси-лов. При гидролизе сложно-эфирная группа первичного гидроскиля более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [42]
Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбо-новую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора ( 15 % массы субстрата) и ужесточением условий. [43]
В том и другом процессах выделяющаяся вода тормозит реакцию и при известном разбавлении кислоты полностью ее приостанавливает. Однако реакции сульфирования и нитрования имеют такие существенные отличия, которые не позволяют применить к данным процессам одинаковые технологические приемы. [44]
Поликонденсация является обратимой, если выделяющаяся вода может привести к обратному процессу - деполимеризации. [45]