Cтраница 1
Получение более концентрированных амальгам, о которых говорилось выше, осуществляется путем отгонки ртути из данной амальгамы в условиях вакуума. В зависимости от природы растворенного металла и количества отогнанной ртути получают очень концентрированные ртутные сплавы, температура плавления которых может доходить до 600 и выше. Для удобства пользования такими амальгамами их разливают в стеклянные или кварцевые трубочки небольшого диаметра, в которых они застывают, и в виде стерженьков используются для ра - боты. [1]
При работе такого элемента происходит перенос кадмия от более концентрированной амальгамы к менее концентрированной. [2]
Рассмотрим процесс в цепи во время ее действия; он заключается в том, что из более концентрированной амальгамы цинк переходит в раствор, в то время как в менее концентрированной цинк выделяется из раствора. [3]
Конечный технический результат электролиза состоит в том, что при плотности тока 1 а / см2 можно получать более концентрированную амальгаму без увеличения содержания водорода в хлоре. Это оказалось возможным благодаря описанному здесь эффекту, а также вследствие того, что при большой длине ванны амальгама столь высокой концентрации получается при достаточно большой скорости движения амальгамного катода, которая обеспечивает быстрый отвод осаждаемого при электролизе натрия в глубь амальгамного слоя. [4]
Если активности цинка в этих амальгамах равны ai и а2, то при а a2 такой элемент работает за счет перехода цинка из более концентрированной амальгамы в раствор и выделения его из. [5]
При постоянных ( произвольных) условиях плотности тока и циркуляции ртути хорошо заметный максимум коэфи-циента использования тока был найден для комнатной темпера-туры. Понижение температуры уменьшает диффузию более концентрированной амальгамы верхнего слоя в нижележащую массу ртути; повышение же температуры будет усиливать химическое взаимодействие между амальгамой и рассолом. В том и другом случае выход по току падает. [6]
Важным условием успешного проведения процесса является отсутствие влаги и хорошее перемешивание. Для получения высоких выходов диалкилртути содержание натрия в амальгаме не должно превышать 0 6 %, так как более концентрированные амальгамы имеют высокую температуру плавления, что затрудняет перемешивание реакционной смеси. Процесс ведут в присутствии катализаторов при низкой температуре. Повышение температуры увеличивает скорость побочных реакций. Выход диалкилртути по этому методу составляет от 65 до 90 % от теоретического, считая на алкилгалогенид; амальгама берется в большом избытке. [7]
![]() |
Электролизер Павлека для получения амальгам железа, никеля, кобальта и марганца. [8] |
Электролит перемешивают мешалкой 3 для устранения концентрационных градиентов, затрудняющих электролиз, который проводят при плотности тока 10 а / дм ртутной поверхности. При такой плотности тока происходят значительные выделения тепла, поэтому электролизер помещают в резервуар 4 с проточной водой. Электролиз проводят до получения - - 1 % - ной амальгамы; более концентрированные амальгамы оказываются настолько вязкими, что их становится трудно перемешивать. Амальгамы после удаления электролита отфильтровывают через стеклянный фильтр от избыточной ртути. [9]
Реакция ( 10) протекает легче с алкилбромидами, чем с ал-килхлоридами. В последнем случае значительная часть алкил-хлорида расходуется на образование углеводородов по реакции Вюрца. Важным условием проведения реакции ( 10) является отсутствие влаги и хорошее перемешивание реакционной среды. При использовании более концентрированных амальгам, которые имеют высокую температуру плавления, затрудняется перемешивание реакционной смеси. Процесс ведут в присутствии катализаторов при низкой температуре; с повышением температуры увеличивается скорость побочных реакций. [10]